树枝状手性配体的设计、合成及其在催化不对称反应中的应用

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该论文主要包括以下三个方面的内容:设计合成了四个系列16种树枝状大分子希夫碱三齿手性配体;研究了这些新配体与钛(Ⅳ)形成的配合物在催化不对称杂Diels-Alder反应中的应用;对NOBIN衍生的23种非树枝状希夫碱三齿手性配体与钒形成的配合物在催化不对称杂Diels-Alder反应中的应用进行了初步探讨.1.树枝状大分子希夫碱三齿手性配体的设计与合成.从3,5-二羟基苯甲酸出发,通过酯化、取代、还原、甲酰化、缩合、官能团的保护与去保护等反应合成了四个系列16种水杨醛衍生物,其中11中是未见文献报道的新化合物.2.NOBIN衍生的树枝状大分子希夫碱手性配体与钛形成的配合物在催化不对称杂Diels-Alder反应中的应用.将得到的四个系列NOBIN衍生的树枝状希夫碱三齿手性配体与四异丙氧基钛形成的配合物用于催化Danishefskys diene与醛的不对称杂Diels-Alder反应,通过反应条件的优化,获得了定量的收率和最高达97.2﹪ee值的对映选择性;考察了这四个系列NOBIN衍生的树枝状希夫碱钛配合物的催化活性和对映选择性.3.NOBIN衍生的三齿希夫碱手性配体与钒形成的配合物在催化不对称杂Diels-Alder反应中的研究初探.对23种NOBIN衍生的希夫碱手性配体与钒(V)形成的配合物在催化不对称Danishefskys Diene与苯甲醛的杂Diels-Alder反应中的应用进行了初步探讨.
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