化学品中POPs分析与微纳米MnO2材料降解POPs研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiangyingzhou
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
化学品的生产和使用过程是环境中持久性有机污染物(POPs)重要来源之一,本论文在对典型化学品中POPs排放水平研究的基础上,开展了微纳米MnO2材料对典型POPs的降解研究。以中国典型的四氯苯醌和2,4-二氯苯氧乙酸类(2,4-D)生产企业为研究对象,对于各生产工艺过程中二恶英类(PCDD/Fs)、多氯联苯(PCBs)、六氯苯(HCBz)、五氯苯(PeCBz)等POPs的生成途径与排放特征进行了研究。同时,利用水热合成法合成了多种微纳米MnO2材料,探索了原料、反应温度、反应时间等对于MnO2材料形貌、晶型等的影响,并以p,p’-DDT作为典型POPs,开展了多种因素对POPs降解的影响向研究。所获得的主要研究成果如下:   研究了四苯苯醌和2,4-D这两种典型化学品中POPs的含量和排放特征。四氯苯醌样品中PCDD/Fs,PCBs,HxCBz,PeCBz的含量分别为163~1293445pgWHO-TEQ/g,1.9~3.3pgWHO-TEQ/g,3.8~391.5ng/g,12.9~53.9ng/g;而2,4-D样品中PCDD/Fs,PCBs,HxCBz,PeCBz的含量分别为13.4~294.6pgWHO-TEQ/g,0.05~108.3pgWHO-TEQ/g,0.37~63.3ng/g,0.67~2.9ng/g。23478-PeCDF和123478-HxCDF是四氯苯醌中2378-PCDD/Fs毒性当量的主要贡献同类物,而12378-PeCDD和23478-PeCDF是2,4-D样品中2378-PCDD/Fs毒性当量的主要贡献同类物。四氯苯醌和2,4-D产品中CB-126都为最主要的dl-PCBs毒性贡献司类物。氯酚和氯苯在合成PCDD/Fs和PCBs的过程中起到了重要的作用,在生产过程中间环节对其净化将可减少PCDD/Fs和PCBs的生成与排放。   利用过硫酸铵氧化法水热合成一系列MnO2微纳米材料,研究了水热合成的时间和温度对MnO2微纳米材料形貌和晶型的影响。在温度为100℃时,时间从2h增加到12h时,微米实心球状γ-MnO2转变为蒲公英状γ-MnO2;当水热合成时间为12h,温度从100℃增加到160℃时,蒲公英状的γ-MnO2微纳米材料转变为纳米棒状的β-MnO2。利用上述一系列的材料对p,p’-DDT进行热降解,在300℃温度下降解10min,其中100℃下合成时间为6h时得到的蒲公英状γ-MnO2材料的降解活性最强,p.p-DDT降解效率超过99%。   利用不同过硫酸盐氧化法水热合成一系列MnO2微纳米材料,反应阳离子对形貌和晶型均有显著影响,K+存在时有利于α-MnO2的生成。进一步采用过硫酸钾作为氧化试剂,研究不同硝酸盐作为辅助原料时对于合成的影响,不加入任何硝酸盐和加入Al3+盐和Ag+盐时为海胆球状的α-MnO2,加入Fe3+盐时生成线团状的ε-MnO2。将获得的材料应用于p.p-DDT的热降解,在250℃下,空心海胆球状α-MnO2的降解活性最强,DDT的总降解效率达到97.4%。p,p’-DDT在MnO2微纳米材料表面的降解随反应时间均呈现准一级动力学关系,反应速率常数为2.229min-1(R2=0.9798)。   比表面积和晶型是材料热降解性能的关键性因素。在所有的材料中,比表面积和热降解效率的变化规律具有很好的一致性,可以推断比表面积在一定程度上决定了材料的热降解活性,比表面积大的降解效果好。
其他文献
在所有的大气污染中,挥发性有机废气属于最难治理的顽疾之一,同时也是污染比较严重的,特别是在涂装、塑料及化工类的产品中,一旦未经处理排放到空气中,就会给人类的健康造成威胁。
双亲性环境敏感型聚合物是一类非常重要的智能材料,因为其可以及时的对外界刺激产生适应或响应来满足我们对于材料的需要。本文合成三种基于苝类衍生物的刺激敏感型双亲性均聚
基因治疗因在治疗癌症、传染病、先天免疫缺陷以及心血管疾病方面有潜在的应用价值,而被广泛研究。为取代病毒基载体,科学家们努力地设计并合成出不同结构的阳离子聚合物作为
煤层气作为一种清洁能源,在世界上备受关注,许多个国家和地区已成功开采。根据成因不同,煤层气可分为热成因气和生物气。热成因气是在煤化阶段,由煤热解所产生,期间没有微生物的参
直接甲醇燃料电池(简称DMFC)是通过电化学反应直接把甲醇和氧气中的化学能转化为电能的发电装置。目前DMFC使用的催化剂主要是贵金属Pt,其价格昂贵。因此制备用量少、活性高的
程正喜 1964年生于景德镇。景德镇陶瓷学院本科学历,学士学位、政协委员、民革党员。景德镇高级陶瓷美术师。江西省工艺美术师、中国国家工艺美术大师、中国美术家协会会员、江西省工艺美术协会会员、江西省陶艺教育专业委员会会员、景德镇美术家协会会员、景德镇名堂陶瓷艺术馆馆长、景德镇珠山瓷画研究院院长。三十多年来,在陶瓷绘画领域继承传统,不断创新,作品多次在国内外大赛中获奖。并被中央档案馆、中国民族博物馆、
土壤是大气N2O、NOx和NH3的一个重要来源,尤其是耕作强度高、氮肥施用量大的农田土壤。本研究以长江三角洲大蒜地和华北平原玉米-小麦田为研究对象,系统地研究了这些地区农田土
4月10日,黑河市委副书记、市长李世峰深入黑河教育系统,调研高中学校毕业年级开学复课工作.副市长陈晓杰及相关部门负责同志参加调研.
期刊
本论文利用偏光显微镜(POM)、傅立叶红外(FTIR)、原子力显微镜(AFM)及X光电子能谱(XPS)研究了熔体相容的聚(ε-己内酯)(PCL)/聚氯乙烯(PVC)共混体系在取向聚乙烯(PE)薄膜诱导下
本文设计并制备了一系列含偶氮基元氢键型手性分子开关,并将上述手性分子开关引入向列相液晶中,使得所制备的胆甾相液晶具有多重响应性能。首先利用核磁、红外、变温红外、质谱