啶氧菌酯的合成研究

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甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一种特殊的杀菌剂,它具有高效、光谱、低毒等优点。啶氧菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,它对小麦叶枯病有很好的治疗效果,主要用于防治水果类作物和谷物危害。本文主要研究啶氧菌酯及啶氧菌酯中间体2-羟基-6-三氟甲基吡啶的合成方法。  啶氧菌酯的合成路线分成两部分,分别是2-羟基-6-三氟甲基吡啶的合成和丙烯酸酯部分的合成。2-羟基-6-三氟甲基吡啶的合成是以三氟乙酸酐为起始原料,在低温条件下和乙烯基乙醚反应得到4-乙氧基-1,1,1-三氟丁-3-烯-2-酮(Ⅰ-1),在碱催化条件下和氰基乙酰胺反应得到2-羟基-6-三氟甲基烟腈(Ⅰ-2),接着在浓盐酸中水解得到2-羟基-6-三氟甲基烟酸(Ⅰ-3),最后在喹啉中经过高温脱羧得到2-羟基-6-三氟甲基吡啶(Ⅰ-4)。而丙烯酸酯合成部分则以3-异色酮为起始原料,通过开环氯代得到2-氯甲基苯乙酸甲酯(Ⅰ-5),然后和2-羟基-6-三氟甲基吡啶对接得到(E)-2-{2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶氧甲基]苯基}已酸甲酯(Ⅰ-6),再与甲酸甲酯反应得到(E)-3-羟基-2-{2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶氧甲基]苯基}丙烯酸甲酯(Ⅰ-7),最后甲基化得到啶氧菌酯(Ⅰ-8)。  通过单因素试验对啶氧菌酯各步反应进行了优化,以乙烯基乙醚另每步中间体及目标产物计算啶氧菌酯的总收率达到16%。中间体及其目标产物经核磁共振进行表征,证实与预期结构相符。该方法原料简单易得,反应条件温和,后处理简单,有良好的规模化生产可行性。
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