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近年来,随着绿色化学兴起,绿色溶剂中化学反应的研究引起人们的普遍关注。本文以水、CO2-H2O、盐水等为反应介质展开研究,主要内容和结果如下:
1.研究了水中Pd催化的芳香醇歧化反应。发现水中的反应速率比有机溶剂中的反应速度快。系统研究了反应物与水及有机溶剂体系的相行为,发现反应物溶于有机溶剂形成透明溶液,而水反应体系形成白色乳液。进一步研究表明,反应物本身具有表面活性剂作用,乳液的形成是水中反应速度快的主要原因。
2.研究了CO2-H2O体系中Pd催化的芳香醇歧化反应。研究表明,转化率随CO2压力增加先快速上升然后缓慢下降。通过一系列实验对机理进行了研究,综合实验数据,提出了可能机理。CO2对反应的促进作用主要来自于其对反应物-水乳液体系液滴尺寸和稳定性的影响。
3.研究了简单钠、钾固体盐对有机溶剂中Suzuki偶联等化学反应的影响。结果表明,固体盐对Suzuki偶联反应和氯苯氢转移加氢脱氯反应有促进作用,而对环己酮加氢反应和Claisen重排反应有抑制作用。用多种分析手段研究表明,盐与反应物、催化剂的相互作用是盐影响反应速率的重要原因。
4.研究了常见的钠、钾盐对水中化学反应的影响。发现乙酸盐水溶液对氯苯氢转移加氢脱氯反应有显著的促进作用。氯化钠等的水溶液对反应影响很小,但当加入盐的量超过溶解度形成盐水悬浮液后,转化率随体系中盐量的增加持续上升。