本论文对有机催化的Michael加成反应进行了简单的研究，首次设计、合成了脱甲奎宁盐类有机催化剂，并对其水相中的催化体系进行了初步尝试，其催化的丙二酸酯类化合物对硝基苯乙烯的加成反应，取得了较好的结果：在1 mol％催化剂用量下，最高达到了93％产率和90％ee；并且通过对三取代碳负离子的催化，尝试了一种新的手性季碳的构筑方法，其反应速率和选择性都较好，对一定结构季碳的构筑是一种较为实用的方法；随后我们尝试了在天然产物的合成中应用该方法，已顺利完成了16-azaequilenins的基本骨架。本论文共包括以下四个部分： 一、近十年有机催化的Michael加成反应研究进展(综述) 介绍了常见的Michael加成反应，综述了近年来各种催化类型的Michael加成反应及其在合成中的应用，对有机小分子催化的Michael加成反应做了较为详细的介绍。 二、有机盐在水相中催化的丙二酸酯类化合物对硝基苯乙烯的Miehael加成反应 首次设计、合成了脱甲奎宁盐类催化剂，对其在水相中的催化体系进行了初步的研究，并以硝基烯烃的Michael加成反应为例研究了催化体系的特点、性能、适用范围和优缺点。 三、一种新的水相中构筑手性季碳的方法 尝试了一种水相中构筑手性季碳的方法，通过三取代的碳负离子的不对称Michael加成反应，高产率、高选择性的构筑了手性季碳，并且对邻位手性的诱导也有较好的非对映选择性。在较大的反应体系中，如上百克级的反应体系，也取得了较好的结果，而这对于进一步的工业化生产提供了实验基础。 四、以不对称Michael加成为关键步骤的生物碱16-azaequilenins的全合成 生物碱16-azaequilenins是氮杂类甾醇化合物的一种，它具有较为特殊的生理活性，我们以自己所发展的催化体系为关键步骤，尝试了其基本骨架的构建，合成了它的关键中间体。