环己烯环氧化反应及新型钛硅分子筛HTS-1催化性能的研究

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具有ZSM-5结构的钛硅分子筛TS-1自报道以来,其突出的催化选择氧化性能引起了极大的关注。从不断公开的研究成果来看,以TS-1为催化剂的氧化反应中使用绿色氧化剂过氧化氢,具有反应条件温和与产物选择性高等特点,有望克服一些传统工艺中污染严重和反应条件苛刻等缺点,这对于开发环境友好的新型化工过程中具有潜在的优势。我国已经将TS-1列为特种催化材料,并成功应用于具有自主知识产权的己内酰胺生产新工艺技术的开发。由石油化工科学研究院与长岭炼化建长公司共同研发的“新型催化氧化材料——钛硅分子筛(HTS-1)”,在TS-1传统的孔道结构上有所突破,有特殊的空心结构。本论文在前人研究的基础上,对新型钛硅分子筛HTS-1的催化氧化性能以及酸催化性能进行了较深入的研究。本文考查了HTS-1催化过氧化氢氧化环己烯反应过程中各因素对体系中H2O2利用率的影响,在前人研究基础上对催化环己烯环氧化反应条件进行了优化,并对碱性助剂影响HTS-1催化性能的机理以及催化剂再生方法进行了初步探索。研究结果表明:HTS-1在催化过氧化氢氧化环己烯反应过程中表现出优异的催化性能,在丙酮与环己烯体积比为8,催化剂的质量浓度为3%,H2O2与环己烯的摩尔比为1.7的条件下,55℃下反应8h后,环己烯的转化率可达到89.11%,环氧环己烷的选择性可到92.71%。适量碱性助剂的加入不但能提高环氧化合物的选择性,还能提高HTS-1的催化活性。本文初步探索了以自制过氧化脲素(UP)为氧化剂,在无水环境中环氧化环己烯反应各因素对HTS-1催化性能的影响。研究结果表明,HTS-1在以过氧化脲素为氧源氧化环己烯反应中具有较好的催化活性,而且可以避免H2O2作氧化剂时导致的环氧化物水解等副反应的发生,大大提高了环氧环己烷的选择性,降低产物分离分析的难度。在全面考察HTS-1催化氧化性能的基础上,本论文还以1,2-环氧环己烷(EO)水解反应为探针研究了HTS-1的表面酸催化性能,对影响HTS-1酸催化活性的一些因素进行了较深入的研究,此外还利用光谱法对HTS-1表面酸性能进行了定性定量分析,为全面了解HTS-1催化性能提供了可供参考的依据。
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