复合纳米载体TiO2-Al2O3催化剂在柴油深度HDS反应中的应用

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本文逋过xRD、XPS、TEM、SEM、TPR、FT-IR、FT-Ramarl等表征方法研究了TiO<,2>一A1<,2>O<,3>复合载体中TiO<,2>的作用和P改性对复合载体及催化剂的影响。结果表明,在负载型TiO<,2>-A1<,2>O<,3>复合载体中,MoO<,3>与载体之间的相互作用较弱,这种弱的相互作用使MoO<,3>更多地以八面体配位:Mo物种(Mo<’VI>)及其二维聚合物的形式存在。这种二维聚合物则可能有利于形成具有更高活性的多层MoS<,2>结构,能够明显提高催化剂的超深度加氢脱硫催化活性。适量磷的加入能够减少复合载体表面四面体配位的A1离子(Al<’Ⅳ>),减弱载体尤其是A1<,2>O<,3>同CoMo活性组分之间的强相互作用,使复合载体中纳米TiO<,2>上生成具有更高催化活性的Co-Mo-S(II)多层MoS<,2>簇结构,能够明显提高催化剂的超深度加氢脱硫催化活性。而过量的磷则会降低载体的比表面,使催化剂中出现晶态的CoMoO<,4>,造成催化活性降低。通过选择合适的复合载体及调变催化剂组分的含量,得到活性较高的催化剂C5M2OPTA,在实际油品的加氢脱硫反应评价中活性已达到或超过国外工业催化剂KF757,显示出该催化剂在实际应用中的潜力。
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