【摘 要】
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电化学发光(ECL)传感有机结合了电化学和化学发光方法,具有操作简单、响应快速、背景噪声低和时间/空间可控等优点,已成为一种强有力的分析方法。在众多ECL发光源中,联吡啶钌(Ru(bpy)_32+)因发光效率高、电化学再生能力好、p H适用范围广而倍受关注。然而,单独使用Ru(bpy)_32+不能满足多种分析要求,并且许多物质都会对Ru(bpy)_32+的ECL信号产生影响。纳米材料具有许多优异的
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电化学发光(ECL)传感有机结合了电化学和化学发光方法,具有操作简单、响应快速、背景噪声低和时间/空间可控等优点,已成为一种强有力的分析方法。在众多ECL发光源中,联吡啶钌(Ru(bpy)32+)因发光效率高、电化学再生能力好、p H适用范围广而倍受关注。然而,单独使用Ru(bpy)32+不能满足多种分析要求,并且许多物质都会对Ru(bpy)32+的ECL信号产生影响。纳米材料具有许多优异的特性,诸如大的比表面积、高的导电性和好的催化性,在提高ECL灵敏度和研发新型ECL体系方面有巨大应用潜力。分子印迹是一种制备具有分子识别位点的聚合物(MIP)的技术。MIP通常具有稳定、耐用和价廉等优点,已被广泛用于传感器研制以提高选择性等性能。本研究中,我们将纳米材料和MIP引入Ru(bpy)32+的ECL体系以提高其ECL传感器的分析性能。主要内容如下:1.合成了纳米金-二氧化硅-Ru(bpy)32+掺杂的二氧化硅(Au@Si O2@Ru DS)三层纳米复合材料,并将其用于制备等离子体共振增强ECL传感器,实现了谷胱甘肽(GSH)的高灵敏检测。由于Ru DS的高发光效率和纳米金的表面等离子体共振增强效应,该传感器对GSH显示出了宽线性响应(1.0 f M–1.0 n M和1.0n M–1.0μM)和低检出限(0.5 f M,S/N=3)。2.合成了聚乙烯亚胺复合Cd S量子点(PEI-Cd S QDs),并将其首次用作共反应剂。PEI-Cd S QDs与Au@Si O2@Ru DS纳米复合材料相结合后构建了一种新型的自增强ECL传感平台。然后,在该基础上采用电化学聚合法制备肌酐印迹聚(邻氨基苯酚)膜。由此所得的MIP-ECL传感器对肌酐具有好的选择性响应,线性范围为0.05 n M–5μM,检出限低至0.02 n M(S/N=3)。将该传感器应用于人体血清和尿液样本中肌酸酐的检测,结果与商用免疫试剂盒结果吻合。3.为了克服外在因素变化的影响,进而研制了一种新型的电位分辨比率型ECL传感器。该传感器用Ru(bpy)32+掺杂的Ti O2纳米粒子和PEI-Cd S QDs分别作为阳极和阴极ECL发光源,MIP作为识别元件,用于唾液酸的检测。该传感器具有良好的选择性、稳定性和可重复使用性。在优选条件下,线性范围为1.0n M–0.1 m M,检出限为0.017 n M(S/N=3)。通过对人血清和燕窝样品中唾液酸的检测,表明该方法有良好的实用性。
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