有机成分修饰的金属—卤素簇合物的设计合成、结构及性能研究

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本论文主要从事金属-卤素簇合物的合成、结构和性能研究。利用水热(溶剂热)合成方法选用不同的含氮杂环脂肪胺和芳香胺与Cu(I)-X,Pb-X和其它金属(Co, Ni, Cd)-X合成了二十个金属-卤素簇合物,其中十九个为新化合物。1.采用不同尺寸大小的含氮杂环脂肪族二胺合成了五个新的Cu(I)-I簇合物。化合物1是由哌嗪桥联一维具有类城墙结构的Cu2I2双链而成的三维结构的化合物。化合物2是由1D类城墙双链和1D环形链通过共用Cu-I二聚体而成的二维层状化合物。以Cu4I4簇为次级建筑单元构筑了具有二重互穿quartz拓扑的化合物3和具有五重互穿的类金刚石结构的化合物4。化合物5是由双质子化的bpp分子与孤立的[Cu2I5]3-阴离子簇形成的具有三维超分子网络的化合物。2.通过水热(溶剂热)配体原位生成反应得到六个化合物。化合物6是以Cu6I6和Cu8I8簇单元为节点构筑的具有sqp拓扑的三维结构。化合物7是由2-COOpy配体桥联金属铜而形成的链状的配合物。化合物8中展现了一个少见的[Cu3I4]-阴离子层。化合物9, 10, 11中分别存在一维[Cu2I3]-链,一维[Cu2I4]2-链和孤立的[Cu4I6]2-簇,并通过C?H???I氢键相互作用形成三维的超分子网络。3.由含氮杂环脂肪二胺及其衍生物为模板合成了五个铅卤酸盐。化合物12是第一例具有孔状接缝的二维层状的铅碘酸盐。以质子化的三乙烯二胺为模板剂构筑了一维链状的铅碘酸盐13和一维双链结构的铅溴酸盐14。化合物15中的[Pb2I6]2-阴离子具有一维带状结构。化合物16中的[Pb2I6]2-阴离子与化合物14中的[Pb2Br6]2-是同构的。4.利用哌嗪和不同的MX2(M= Co, Ni, Cd; X= Cl, Br, I)合成的四个具有不同维数的化合物17-20。5.考察了有机配体、反应体系的pH值等因素对反应产物的影响。对所合成的化合物进行了多种谱学表征,对部分反应可能的反应机理和荧光进行了初步研究,为进一步探索化合物功能特性和结构的关系提供物质基础。
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