钌及卟啉化合物催化的若干氧化反应的研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sun593792820
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基于本小组在钌、卟啉方面现有的工作,本论文主要围绕钌、卟啉催化的烯烃、胺和醇的氧化反应展开,其中大部分工作是以氧气为氧化剂,在绿色氧化反应方面做出了一定的工作。   第一方面,在钌卟啉催化芳香共轭末端烯烃氧化成醛的反应(E-I反应)上作了大量而仔细的研究。包括1)改良了Bis-pocket卟啉H2TTPPP的合成方法,并合成了大位阻的双氯钌卟啉RuⅣ(TTPPP)Cl2应用于高选择性催化氧化Z式共轭芳香末端双键成醛,同时在分离H2TTPPP的过程中意外分离得到了大位阻的呵咯化合物,并幸运地获得了其单晶;2)应用手性双氯D4-钌卟啉对α-双取代苯乙烯类化合物不对称氧化成醛的反应进行了尝试,发现钌卟啉催化芳香共轭末端烯烃氧化成醛的反应过程中烯烃环氧化过程不涉及自由基而环氧开环则有可能是自由基开环过程,在一定程度上加深了我们对这类反应机理的认识;3)实现了钌卟啉催化、空气氧化将苯乙烯类化合物氧化成醛的反应,并对该反应的机理进行了较为系统的研究。   第二方面,设计了“常温光照反应器”,实现了以卟啉为光敏剂诱发单线态氧将二级胺去氢化氧化生成亚胺的反应;同时实现了以仲胺为起始物的Ugi类多组分串联反应,完成了以卟啉为光敏剂诱发单线态氧将二级胺去氢化氧化生成亚胺的一种很好的应用。   第三方面,实现了以廉价易得的RuCl3(H2O)n为催化剂、以三乙胺为氧转移试剂常温常压下活化氧气氧化醇成醛的反应。
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