本论文分两部分:第一部分是中等分子的光解动力学的研究;第二部分是氢键团簇的理论计算。　碎片平动能谱（PTS）方法是在无碰撞条件下研究光解动力学的一种理想方法,它通过测量碎片在不同角度的飞行时间谱（Time of Flight,简称TOF）,可以得到光解碎片质心系的平动能分布、角分布和不同解离通道之间的分支比等。在论文的第一部分,我们利用平移动能光谱（PTS）,来研究1,2-butadiene 和1,3-butadiene 在157nm 真空紫外光激发下光分解,其反应动态学的性质。实验是以新建的交叉分子束仪器来进行,并且以台湾新竹同步辐射研究中心U9 白光光束线所产生的高强度真空紫外光来电离产物。　1,2-butadiene 在157nm 的激发下,光解的产物有m1,m2,m15,m26,m27,m28,m39,m52,m53。实验避免了多光子效应。通过对TOF 质谱的仔细测量和分析,实验结果显示有六个反应通道,分别为:C₄H₅ + H,C₄H₄+ H₂,C₃H₃ + CH₃,C₂H₃ + C₂H₃,C₂H₄ + C₂H₂,和C₄H₄+ H + H,其中C₃H₃ + CH₃是最主要的反应通道。通过拟合实验飞行时间质谱得到所有产物通道的平移动能分布。通过分析得出了反应通道的分支比为0.6 : 1 : 82.6 : 8.6 : 1.8 : 5.4。同样的,在157nm 的激发下,1,3-butadiene 的光解实验也观察到六个反应通道,分别为:C₄H₅ + H,C₄H₄ + H₂,C₃H₃ + CH₃,C₂H₃ + C₂H₃,C₂H₄ + C₂H₂,和C₄H₄ + H + H。得到所有解离通道的平移动能分布,不同反应通道的分支比为0.4 : 2 : 41.2 : 29.8 : 22 : 4.6。在论文的第二部分,我们在MP2/6-31+G**和MP2/6-311++G**水平下对N-甲基甲酰胺-水氢键团簇进行从头计算研究。计算给出所有中性和离子团簇的平衡几何构型,同时给出解离通道和解离能。