聚脲包覆铜催化Huisgen/环氧开环反应的研究

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在多相催化体系中,反应若发生在非相溶的固-液相或液-液相表面,产物就有可能易于从反应混合物中分离出来。在固体表面或两种液体的界面发生反应,催化剂发挥着重要的作用。然而,通常情况下多相催化剂反应活性较低或对底物的选择性较差,而且反应条件较为苛刻,比如高温高压、反应时间较长等。因此,开发出高效实用并且易于分离的多相催化剂是值得研究的课题。本论文基于新型聚脲材料作为催化剂的载体开展了聚脲包覆铜这一催化体系的合成及应用研究。第一章中首先介绍了聚脲高分子合成以及应用,紧接着对近年来的多组分反应进行了简单概述,重点阐述了多组分反应的特点及其应用领域;介绍了多组分反应在材料工程、药物合成、农药、天然产物及其衍生物的合成等方面的快速发展;随后,对三唑类化合物的合成进展做了概述,主要介绍了有机叠氮和炔烃或烯烃的Huisgen反应以及其他单取代、双取代和多取代的连三唑的合成研究进展。最后简单介绍了环氧化合物的结构性质和环氧开环反应的机理以及发展应用。第二章中开展了聚脲高分子的合成及其作为催化剂的应用研究;对比Cu(Ⅰ)催化的Huisgen反应,我们设计了以聚脲功能高分子原位包覆铜的策略将其应用于铜催化多组分Huisgen反应,即以环氧化合物、叠氮化钠和末端炔烃为底物的三组分Huisgen环加成反应。首先以二胺类和二异氰酸酯类化合物为原料合成出一系列的聚脲高分子,并对其溶解性、分子量、粒径大小等做了相应的测试。接着将聚脲高分子与氯化亚铜共同作用催化目标反应,并对反应条件包括溶剂、温度、反应时间、压力等进行了一系列的筛选和优化;同时考察了聚脲包覆铜催化体系的回收性能,反应动力学实验结果表明该催化剂对于环加成反应具有良好催化活性,实验中重复回收5次,仍然可以达到较高的产率,表明催化活性没有明显的降低。最后对反应的底物进行了一系列拓展。第三章我们尝试了聚脲包覆铜这一催化体系对环氧开环反应的催化性能,我们发现使用1%的氯化亚铜和10%的聚脲通过原位包覆形成催化剂,在以水作溶剂和常温常压下可以高收率的合成β-氨基醇类化合物,而且可以保持良好的化学选择性。
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