金属-Salen配合物的合成及其与DNA的相互作用研究

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希夫碱及其配合物在催化、功能材料、生物活性等领域具有广泛的应用。近年来,在医药与生物工程领域的研究中,又发现其能够与DNA相互作用,这种作用能够为形成DNA的分子探针及荧光标记产生良好效果,使其具有潜在的应用价值。本论文以2-羟基-1-萘醛这个具有较大刚性平面的萘环分子做为希夫碱关键结构,部分的参照文献方法,以它与二胺类化合物反应合成不同的希夫碱配体,其中包括对称性的和不对称性的,而后与几种金属配位合成多种金属配合物,用元素分析、红外光谱、质谱和核磁等方法对配合物的结构进行表征,并运用紫外光谱滴定法,粘度法等研究了配合物与DNA的作用,工作内容如下:1.以2-羟基-1-萘醛和邻苯二胺为原料合成N,N’-双(2-羟基-1-萘甲醛)缩邻苯二胺(L1),进而分别与醋酸锰、醋酸钴、醋酸铜及醋酸锌配位形成了两类价态(L1Mn(Ⅲ)、L1Co(Ⅲ)、L1Cu(Ⅱ)和L1Zn(Ⅱ))四种金属配合物,通过紫外光谱滴定和粘度测定研究发现,在DNA存在下,两种三价金属配合物的紫外吸收光谱产生了明显的减色效应;DNA溶液的粘度也随着三价配合物的加入而增加,而二价金属配合物的紫外光谱却没有表现出明显的减色效应,反而出现一定的增色效应,DNA溶液的粘度也没有显示出与配合物浓度的正相关性。结果表明,三价配合物以插入模式与DNA结合,结合平衡常数计算结果显示L1Mn(Ⅲ)与DNA作用比L1Co(Ⅲ)与DNA的作用略强;而二价金属配合物没有显示出插入结合的特征,其与DNA产生的作用可能是其它作用模式。2.以5-氯-2-羟基二苯甲酮和2-羟基-1-萘醛为基础原料,连接它们的桥基基团分别为乙二胺,1,3-丙二胺,邻苯二胺,合成了三种不对称希夫碱配体(L2、L3、L4),再与醋酸锰和醋酸钴形成两个不对称配合物的系列(L2Mn(Ⅲ)、L3Mn(Ⅲ)、L4Mn(Ⅲ)和L2Co(Ⅲ)、L3Co(Ⅲ)、L4Co(Ⅲ)),通过紫外光谱滴定和粘度测定分析,6种配合物与DNA的作用方式均为插入模式;并且桥接基团的不同也引起配合物与DNA作用结合力强弱不同,表现出一定的规律性,以邻苯二胺为桥基基团的配合物与DNA作用较另外两种桥基桥相连的配合物强,分析应为桥基苯环使得整个配合物平面性更好,则易插入DNA中;通过比对同种金属离子的对称和不对称的配合物L1Mn(Ⅲ)与L4Mn(Ⅲ),L1Co(Ⅲ)与L4Co(Ⅲ)发现其对应的结合常数相差不大,引起DNA粘度的变化也无明显差异,从而说明说明配合物中并不是两个萘环都参加与DNA作用,而是只有一侧的萘环平面起主要作用,不对称配体的Salen-金属配合物与对称配体的Salen-金属配合物作用相当;在金属离子影响因素上,DNA与锰配合物的作用略强于DNA与钴配合物的作用。
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