铁基氧化物NH3-SCR催化剂的制备及催化性能研究

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面临日趋严重的大气污染,消除大气中的有害气体NOx是一个非常重要的研究课题。在催化剂作用下,通过NH3选择还原NOx(NH3-SCR)是目前广为采用的消除NOx的方法。铁氧化物催化剂价格低廉,制备方便,具有一定抗水抗硫性的同时对环境是友好的。本文选择以铁氧化物为研究对象,通过对铁氧化物的改性制备出高效的催化剂以用于消除NOx的污染。全文着重研究了制备方法、其他元素改性对氧化铁催化剂性能的影响,采用XRD、低温氮气吸附、XPS、H2-TPR、Raman、TEM等表征手段研究了元素改性对催化剂结构以及物化性质的研究,并对钴掺杂的钴铁氧化物催化剂的抗水抗硫性进行了考察,取得如下主要的研究结果。  研究了通过Fe-MOF材料制备的氧化铁催化剂的催化性能。结果表明,在制备Fe-MOF材料时,粘结剂的添加量和晶化温度都会对氧化铁的催化活性产生影响,PVP的加入量会影响催化剂中β-Fe2O3和γ-Fe2O3两种晶型含量的比例,晶化温度为80℃时制得的催化剂的具有更高的催化活性。  通过共沉淀法制备了铈铁氧化物催化剂,当铈的加入量从0.2(Ce/Fe的摩尔比)增加至0.8时,催化剂的低温催化活性有了一定的提升,但是随着铈掺杂量的增加,铈铁氧化物催化剂的高温催化活性会急速下降。  研究了用柠檬酸络合法制备的锰铁氧化物的催化性能。结果表明,制备锰铁氧化物催化剂时,柠檬酸的用量和溶剂会对催化剂的活性产生影响。制备的锰铁氧化物催化剂具有很高的低温SCR催化活性,在低于70℃时就可以实现NO的全转化。但锰的存在会有少量的N2O产生,因此要严格控制锰的加入量,使N2O的生成量减少。  用柠檬酸络合法制备了钴铁氧化物催化剂,研究了制备条件、钴/铁摩尔比对其催化性能的影响。结果表明,最佳的发泡、干燥和焙烧温度分别为80℃、120℃和400℃,钴铁摩尔比为0.2时制得的催化剂(Co-Fe-0.2)活性较好,在170℃就能达到NO的全转化,且具有良好的抗硫性能。钴在α-Fe2O3催化剂上的存在大大提高了稳定性,Co-Fe-0.2催化剂经八次循环反应后仍能保持很高的催化活性。  进一步的研究表明,钴的掺杂使α-Fe2O3的结构从体心立方转变为面心立方,使催化剂粒径减小和比表面积增大;钴的存在可以提高表面Fe3+物种的浓度,提高其氧化能力;钴的掺杂还能改善催化剂对NO氧化与吸附NH3的能力,从而促进了“快速SCR”反应的进行。
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