新型席夫碱的合成、表征及性质测试

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席夫碱又名亚胺(>C=N–),是一类重要含氮化合物,其合成相对容易,结构比较特殊,加之反应物的灵活性,改变反应物的电子给予基和取代基,就可以衍生出许多结构多变,性能各异的席夫碱。从结构上划分,席夫碱可分为单席夫碱、对称、不对称的双席夫碱、大环席夫碱、席夫碱的聚合物等;按反应物类型划分,席夫碱可分为缩磺胺类席夫碱、缩氨基酸类席夫碱、缩硫脲类席夫碱、缩酰胺类席夫碱等;席夫碱配合物的元素种类涉及过渡金属、镧系甚至锕系金属元素;单核、多核、异多核等结构类型的席夫碱配合物也得到广泛研究。亚胺基(>C=N-)上的N具有孤对电子,可以与大部分金属离子形成稳定配合物,席夫碱的结构与生物体系的真实情况接近,适宜对生命体系进行模拟研究,因此,席夫碱在生物无机和生物有机方面的研究也被赋予重要的化学与生物学意义。同时,席夫碱及其配合物的独特的结构和性能,使其在金属防腐、功能材料、催化和分析化学等领域也得到广泛的研究与应用。偶氮是一类含有–N=N–双键的化合物的统称,在光或热的作用下,-N=N-可以实现从反式到顺式或从顺式到反式的异构化过程,偶氮化合物的光致双折射效应使其在信息材料领域如光控存储、非线性光学材料、光感全息光栅以及液晶材料[1-6]等到了前所未有的重视。本文主要涉及以下几方面的工作:1.从3-硝基苯甲醛出发,经乙二醇保护、金属还原、脱保护合成了偶氮双醛和氧化偶氮双醛两种中间产物。2.以磺胺、邻氨基苯甲酰胺、邻氨基苯酚、4-(4-甲苯基)-3-氨基硫脲和偶氮双醛、氧化偶氮双醛为原料合成了8种含有不同官能团的双席夫碱化合物,并且用元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振氢谱等手段对产物进行了分析表征。用L-胱氨酸、L-赖氨酸分别和偶氮双醛、氧化偶氮双醛反应合成了4种大环席夫碱化合物,用红外光谱和质谱手段对其进行了表征。3.研究了8种双席夫碱化合物光致变色性质、离子识别和对Hela细胞的抗肿瘤活性。在365nm紫外光照射下,偶氮基团可以实现从反式到顺式的异构化;通过对8种双席夫碱化合物与多种金属离子的荧光光谱和紫外光谱研究发现,化合物4b对金属离子Os(IV)有选择性识别功能,化合物5a和5b与Cu(II)结合后,溶液显示明显的亮黄色,可以实现Cu(II)的裸眼识别。化合物4a-7a,4b-7b对人体宫颈癌细胞Hela细胞均有一定程度的抑制作用。
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