对氨基邻苯二乙醚合成技术研究

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对氨基邻苯二乙醚是一种重要的精细有机化工产品,广泛应用于医药、农药、香料、食品、橡胶、电镀等领域,也是杀菌剂乙霉威的中间体。由于对氨基邻苯二乙醚应用广泛,产品的附加值高,市场需求量较大,其价格不断上涨。文献报道合成对氨基邻苯二乙醚的方法主要有:①邻苯二酚与乙醇经醚化、硝化后合成,该方法需特定组成和形状的催化剂,且对温度及其他反应条件要求苛刻,同时存在收率低、成本高等缺点,国内未见工业化报道;②邻苯二酚与硫酸二乙酯在相转移催化剂作用下经醚化、硝化后合成,该法收率较高,但硫酸二乙酯毒性较大,对环境污染严重。本论文研究工作主要分为三部分:第一部分以合成邻苯二乙醚方法及工艺条件考察为目标,在氮气保护下向装有搅拌子、加液漏斗、冷凝管的三口烧瓶中分别加入邻苯二酚、乙醇、溴乙烷和聚乙二醇400,加热并搅拌至溶液回流,缓慢滴加氢氧化钠溶液,滴加完毕保温反应,反应结束后减压蒸馏出过量的乙醇和溴乙烷,然后将溶液倒入冰水降温,析出大量白色晶体,过滤、洗涤、干燥后得到邻苯二乙醚。第二部分确定合成对硝基邻苯二乙醚最佳工艺条件。在装有搅拌子、加液漏斗和冷凝管的三口烧瓶中加入邻苯二乙醚,用冰乙酸溶解,搅拌并用冷水浴控温于20±2℃,缓慢滴加浓硝酸,保温反应后注入水,有黄色固体析出,抽滤、洗涤、干燥,得淡黄色对硝基邻苯二乙醚产品。第三部分研究对氨基邻苯二乙醚合成工艺条件。在三口烧瓶中加入一定量对硝基邻苯二乙醚、钯碳催化剂及无水乙醇,开动搅拌,用氮气置换体系中的空气,再以氢气置换氮气3次,然后升温至110℃。反应结束后,冷却至室温并排空。反应结束后,将烧瓶中的滤液过滤后移至蒸馏烧瓶,在氮气保护下,常压蒸馏回收溶剂,得对氨基邻苯二乙醚。产品经乙醇重结晶,得粉红色固体。
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