1,2-萘醌-2-肟铑含氯配合物合成及电化学催化性能研究

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本文从RhCl3·3H2O和1,2-邻二萘醌-2-肟(2-nqoH)出发,分别以三苯基膦(PPh3)和吡啶(py)为辅助配体合成了两种铑含氯配合物:[Rh(2-nqo)(PPh3)2Cl2]1和[Rh(2-nqo)(py)2Cl2]2。以二氯甲烷和正己烷混合溶剂为展开剂,利用薄层色谱法(TLC)分离提纯产物。展开剂体积比为6:1及8:1的二氯甲烷/正己烷混合溶液分离提纯配合物1及配合物2。对提纯产物的1HNMR分析证实了配合物1及配合物2的结构组成。 循环伏安实验结果表明,在0.1mol·L-1TBAP乙腈/二氯甲烷(体积比9:1)混合溶液中,配合物1及配合物2对甲酸、环己酮、肉桂醛的电化学还原分别呈现出不同程度的催化活性。在配合物1或2存在下,甲酸电化学还原电位分别由-1.35V正移至-1.17V及-1.11V,还原电流密度由70.5μA·cm-2分别增加到82.3μA·cm-2及112μA·cm-2;环己酮的电化学还原电位则由-1.36V分别正移至-1.17V及-1.18V,还原电流密度由67.7μA·cm-2分别增加到113μA·cm-2及162μA·cm-2。肉桂醛电化学还原反应受配合物影响最大,在配合物1存在下,其还原电位由-1.42V正移至-1.21V,还原电流密度由85.0μA·cm-2增加到147μA·cm-2,配合物2则使肉桂醛电化学还原电位正移至-1.16V,还原电流密度增加到177μA·cm-2。比之配合物1,配合物2的电化学催化活性较强,这可能与配合物[Rh(2-nqo)(py)2Cl2]2分子中的吡啶配体给电子能力强于配合物[Rh(2-nqo)(PPh3)2Cl2]1分子中的三苯基膦配体有关。
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