我国不同品种金柑主要营养及功能成分研究

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金柑(Kumquat)原产我国,属芸香科(Rutaceae)、金柑属(Fortunella)植物,常绿灌木或小乔木。主要品种有罗浮(F. margarita)、罗纹(F. japonica)、金弹(F. cras sifolia)、山金柑(F. hindsill)、其它金柑(属间杂种)。我国主栽罗浮、罗纹、金弹,主产区集中在浙江宁波、湖南浏阳和蓝山、江西遂川、广西融安和阳朔、福建尤溪和三明、重庆江津、湖北宜昌和秭归等地。年产量约25万吨,栽培面积和产量均居世界首位。大量流行病学和动物试验研究表明,柑橘类水果具有抗氧化功能、抗癌、预防循环系统疾患、抗炎症、抗过敏以及抗菌等作用。这主要归功于柑橘中富含VC、类黄酮、类胡萝卜素、酚酸、类柠檬苦素、挥发性物质、氨基酸、香豆素类等多种生理功能成分及营养成分。国内外关于金柑功能成分和营养成分分离、鉴定的报道较少且检测成分单一,金柑不同品种间研究更尚未报道,本文较系统地研究了我国15个金柑品种中主要营养成分(VC、矿物质元素、可溶性固形物、滴定酸、游离态氨基酸)和功能成分(类黄酮、酚酸、类柠檬苦素、类胡萝卜素和挥发性物质)的含量及差异性比较,旨在为我国金柑资源的充分利用提供数据支撑,建立营养及功能成分数据库、品种识别辅助验证、保健食品药品开发等深度开发利用提供参考。主要研究内容如下:1.优化并建立了金柑中类黄酮、酚酸、类胡萝卜素、类柠檬苦素特征成分的检测方法:(1)优化并建立了超高效液相色谱-二极管阵列检测器并辅以串联质谱验证(UP LC-PDA-MS/MS)技术快速同时测定金柑中10种特有类黄酮(牡荆素鼠李糖苷、橙皮苷、新橙皮苷、根皮素-3’,5’-二-C-葡糖苷、野漆树苷、枸橘苷、金柑苷、金合欢素8-C-新橙皮苷、金合欢素6-C-新橙皮苷、芹菜素-6,8-二-C-葡糖苷)的方法,16 min内能够完全分离,并经方法学验证。(2)优化了高效液相色谱法同时检测金柑中6种酚酸(香豆酸、绿原酸、咖啡酸、对香豆酸、阿魏酸、芥子酸)的方法,20 min内能够完全分离,并经方法学验证。(3)优化了高效液相色谱法同时检测检测金柑中5种类胡萝卜素(叶黄素、玉米黄质、p-隐黄质、α-胡萝卜素、p-胡萝卜素)的方法,40min内能够完全分离,并经方法学验证。(4)优化了高效液相色谱法同时检测类柠檬苦素的方法,2种类柠檬苦素在15min内能够完全分离,并经方法学验证。2.分析研究了我国不同品种金柑主要营养成分含量的差异性我国15个金柑品种间矿物质元素(K、Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Zn)、可溶性固形物相差不大;VC、滴定酸总含量相差较大,变幅分别为82.91±2.68-3.28+0.10 mg/100g FW和3.06±0.06-0.11±0.002 mg/100g FW;共检出16种游离态氨基酸,总含量变幅在3496.35±6.45-1619.99±0.24 mg/100g DW.3.分析研究了我国不同品种金柑主要功能成分含量差异性(1)所测金柑全果中类黄酮:9种类黄酮中,根皮素-3’,5’-二-C-葡糖苷在15个金柑样品中含量均最高;类黄酮总量最高的是野生金柑,滑皮金柑次之,大果金豆最低;类黄酮平均含量达9126.69±45.42 mg/kg DW,除野生金柑外,其它品种间总含量相差不大;(2)所测金柑全果中酚酸:共检出四种酚酸,香豆酸和绿原酸均未检出;平均含量由大到小依次为:对香豆酸>芥子酸>阿魏酸>咖啡酸;酚酸总量最高的为野生金柑,金柑杂种次之,宁波罗纹最低;(3)所测金柑全果中类胡萝卜素:平均含量由大到小依次为:β-隐黄质>叶黄素>玉米黄质>β-胡萝卜素>α-胡萝卜素;类胡萝卜素总量最高的是大果金豆,金柑杂种次之,滑皮金柑最低,除大果金豆、金柑杂种外,其它品种是滑皮金柑的3-7倍左右;(4)所测金柑全果中类柠檬苦素:不同品种中柠檬苦素含量均高于诺米林;类柠檬苦素总量最高的是长寿金柑,温光橘、野生金柑次之,四季橘最低,其它品种是四季橘的1-6倍左右;(5)基于顶空固相微萃取-气相质谱联用技术,比较我国15个金柑品种果皮中主要挥发性物质的种类和含量差异。15个金柑品种累计检出195种挥发性物质,各品种果皮检出成分数变幅为45%~78%;总含量变化幅度为791.69-27405.95μg/g,变异系数为46.46%;包括烃类、醇类、醛类、酮类和酯类;主要成分为柠檬烯、月桂烯、松油烯、萜品烯、异柠檬烯、异松油烯、左旋-α-蒎烯、γ-榄香烯、丁香烯、吉马烯、a-紫穗槐烯、芳樟醇等物质。
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