三氟甲基取代氮杂环丙烷和γ-三氟甲基-α,β-不饱和δ内酯的不对称合成

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由于含三氟甲基的化合物在医药、农药等领域得到广泛应用,发展向有机分子引入三氟甲基的方法成为当前有机化学热点研究课题。本论文开展了三氟甲基取代的氮杂环丙烷的不对称合成方法学研究,以及含三氟甲基Goniothalamin类似物的合成研究。全文分为以下两部分:第一部分:研究了硫叶立德对三氟甲基取代的(S)-叔丁基亚磺酰亚胺的加成反应,发展了三氟甲基取代的氮杂环丙烷的不对称合成方法。通过对叶立德种类、温度、溶剂及加料方式等反应条件的改变,探索出优化的反应条件,以中等到优良的产率(45-93%)和优良的非对映选择性(86:14to>99:1)得到一系列三氟甲基取代的氮杂环丙烷化合物3。在酸性条件下脱去叔丁基亚磺酰基,以较好的产率得到相对应的三氟甲基取代的氮杂环丙烷4,对氮杂环丙烷进行开环反应得到开环产物6。第二部分:设计了含三氟甲基Goniothalamin类似物及其合成路线。以L-谷氨酸为起始原料,经7步反应成功合成了脂肪族醛12。从(S)-苯丙氨酸甲酯盐酸盐出发经胺解及缩合反应合成出了手性诱导试剂20。从邻碘苯甲酸甲酯出发经格氏反应、氧化和取代反应合成出了Togni Ⅱ试剂24。但遗憾的是,在脂肪族醛的α位高立体选择性地引入三氟甲基基团的反应探索没有成功。
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