【摘 要】
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本文围绕铑催化的1,6-联烯炔的环化反应展开,成功的实现了Rh(Ⅲ)催化的1,6-联烯炔的水合环化反应。 利用核磁共振捕获到Rh(Ⅰ)催化剂与(Z)-2-溴乙烯基三氟硼酸钾的催化中间
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本文围绕铑催化的1,6-联烯炔的环化反应展开,成功的实现了Rh(Ⅲ)催化的1,6-联烯炔的水合环化反应。 利用核磁共振捕获到Rh(Ⅰ)催化剂与(Z)-2-溴乙烯基三氟硼酸钾的催化中间体,从而说明了在反应过程中可能形成了Rh(OH)2Br物种,并通过实验证明在Rh(Ⅲ)催化条件下也能发生1,6-联烯炔的水合环化反应,获得与Rh(Ⅰ)催化相同的反应产物,也就是说Rh(Ⅲ)物种可能是真正起作用的催化剂。同时根据过渡金属的淬灭方式,利用质子解和β-攫氧设计了不同的1,6-联烯炔底物。 研究发现,简单易得的RhCl3能够高效的催化1,6-联烯炔底物的水合环化反应,此反应具有如下特点:1)环化过程是非常少见的6-endo形式;2)能够用两种不同的Allylic-Rh(Ⅲ)淬灭方式实现催化循环。此环化反应为多取代四氢吡啶和5,6-二氢吡喃的合成提供了一种简单方便的合成方法。
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