新型四氢呋喃配位稀土阳离子桥联夹心吡咯基稀土金属双烃基化合物的的合成、表征及其催化异戊二烯聚合性能研究

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稀土金属烃基配合物由于其高活性及其在催化小分子转化领域的潜在应用引起广泛关注。本文研究了吡咯取代二级胺配体2-(2,6-iPr2C6H3NHCH2)C4H3NH与稀土金属烃基化合物RE(CH2SiMe3)3(thf)2的反应性,合成得到系列新型四氢呋喃配位稀土阳离子桥联夹心吡咯基稀土金属双烃基化合物,并研究其催化异戊二烯聚合的性能。  在无水无氧氩气保护条件下,RE(CH2SiMe3)3(thf)2(RE= Er,Y,Yb,Dy,Gd)与吡咯取代二级胺配体2-(2,6-iPr2C6H3NHCH2)C4H3NH以1:1当量在甲苯溶液中反应4h后真空抽去溶剂,用正己烷提取,分别以53%,41%,56%,51%,38%的产率得到双核稀土金属有机配合物[μ-η1:η5:η1-2-(2,6-iPr2C6H3NCH2)C4H3N]2RE[CH2Si(CH3)3]2RE(thf)2(RE= Er(2),Y(3),Yb(4),Dy(5),Gd(6)),以上配合物经过X-ray单晶衍射、元素分析以及红外确定其结构。结构研究表明,这类配合物为新型四氢呋喃配位稀土阳离子桥联夹心吡咯基稀土金属双烃基化合物。  研究了上述稀土金属配合物与有机铝试剂、有机硼试剂组成的三组分体系对异戊二烯聚合反应的催化性能。结果表明,该催化剂活性较高,在cat./[Ph3C][B(C6F5)4]3为1:1:时半小时内即可使500或者1000当量的异戊二烯完全聚合,且具有较高的选择性(1,4-顺式最高为96.2%),研究发现,不同金属离子中心,不同溶剂、溶剂浓度、有机铝试剂、有机铝的量、温度以及不同的加料顺序均对聚合物的选择性有一定影响。
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