基于大π-离域体系有机功能材料的合成及其光电磁性质研究

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zywlaoying
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1.首次合成了一类基于平面大π离域分子非那烯(phenalenyl)的聚合物自由基,循环伏安表明它们具有很好的电化学可逆性,紫外一可见光谱显示自由基加强了聚合物的π共轭作用。这些聚合物自由基固体表现出强的顺磁性,内部自旋之间是强的反铁磁性耦合,并且具有较弱的导电性(qRT≈10-6 S/m),属于有机磁性聚合物半导体。   2.合成了一类基于非那烯(phenalenyl)的大兀平面发光分子,这些分子溶液中荧光被严重萃灭,而在固态中发出很强的荧光。光谱及单晶结构分析表明,当分子内引入较大的取代基时,在溶液中激发态能量主要被取代基分子基团的运动消耗了;而在固态中,由于大的取代基增加分子间距,减弱了分子间相互作用,同时固态时分子基团的自由运动收到抑制,激发态非辐射跃迁减弱,辐射跃迁增强。另外又考察了不同取代基对于固态发光的影响,发现苯基取代基不但可以增加共轭程度,使发光波长红移,而且大大增加了固态发光强度,提高了荧光量子效率。   3.通过采用不同的方法,主要是共价的方法来对氧化石墨烯进行功能化,有效提高了氧化石墨烯在有机溶剂尤其是非极性溶剂中的分散度。一)采用二茂铁的酰化功能化氧化石墨烯:二)三苯基硼通过硼氧键功能化氧化石墨烯:三)咪唑类离子液体通过离子交换功能化氧化石墨烯;四)氧化石墨烯先经过3-羟基丙胺的环氧开环后,然后异氰酸苯酯的酯化反应,功能化产物作为电子受体与经典给体P3HT混合作为有机光伏活性层,表现出很高的开路电压(0.74V):五)通过碳卡宾的加成反应功能化氧化石墨烯,产物在非极性有机溶剂如邻二氯苯中的分散度大大增加;六)先通过有机金属试剂(BuLi)加成反应,然后再加入不同的偶联剂一烷基溴来控制反应产物在有机溶剂中的分散度。当加入非极性烷基溴时,产物易于分散于非极性有机溶剂如甲苯、邻二氯苯;当加入极性烷基溴时,产物易于分散于极性有机溶剂如N,N.二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和水。功能化产物溶剂热还原后,约失去一半的功能化基团,经过再次循环上面的BuLi功能化反应后,约相同数量失去的功能化基团又连到石墨烯片上,通过拉曼光谱,导电性,热重分析等表征确定这种功能化方法是可逆的。  
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