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苯酞类化合物是一类非常重要的天然产物和有机合成中间体。本论文的主要工作是对于合成3.取代手性苯酞类化合物的不对称氢转移反应进行了详细的方法学研究并且对于不对称氢化反应进行了探索。
基于本小组所发展的一系列SmI2促进的N-叔丁基亚磺酰胺的偶联反应,我们合成了一系列新手性二胺配体。
首先,我们考察了具有新骨架结构的非C2对称的手性二胺配体在不对称氢转移反应中的表现,并进行了对照实验和底物扩展,结果发现不同的手性环境对于配体催化活性和选择性有着显著的影响。此外,我们也进一步利用偶联方法扩展到合成Proline衍生物。
之后,在对于不对称氢转移反应一定认识的基础上,我们筛选得到了最优的二胺配体,并开发了一个高效的水相反应体系,能够高产率和高选择性的合成一系列3-取代手性苯酞类化合物(产率92~99%,ee97~99%),其中几个结构在果蝇生测实验中表现出了一定的生物活性。而利用烯基苯酞制备底物的方法改进对于底物扩展起到了很大的促进作用。
对于烯基苯酞的不对称氢化进行了一定尝试,目前对映选择性最高可以获得55%,但是目前结果还不是很稳定。
此外,我们对于合成苯酞二聚体类化合物和手性二胺的固载化进行了尝试。