【摘 要】
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采用两步法,成功将甘油高收率地转化为腈类化合物。第一步,采用文献方法,以甲酸为脱羟基试剂,在235℃、无催化剂条件下将甘油转化为丙烯醇,收率96.7%;第二步,在固定床反应器
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采用两步法,成功将甘油高收率地转化为腈类化合物。第一步,采用文献方法,以甲酸为脱羟基试剂,在235℃、无催化剂条件下将甘油转化为丙烯醇,收率96.7%;第二步,在固定床反应器上,将得到的丙烯醇与氨气在催化剂催化下经缩合、脱氢系列反应得到腈类化合物。在关键的第二步,首先采用捏合挤条法制备了一系列的单过渡金属组分负载型催化剂,通过催化实验发现出Zn30/γ-Al2O3具有较好的催化性能。以其为基础,采用浸渍法制备了一系列双金属催化剂,结果表明,金属钌的参杂能显著提高催化剂的催化活性,进而筛选出催化性能最佳的催化剂Zn30Ru1.0/γ-Al2O3。在氨气压力0.1 MPa下,考察了反应温度、氨气与丙烯醇的摩尔比以及气时空速(GHSV)对反应的影响,得到优化的反应条件,即:反应温度450℃、氨气与丙烯醇的摩尔比3:1、GHSV 600 h-1。在此条件下,丙腈和乙腈的总碳摩尔收率高达79.3%,碳平衡达92.1%。综合两步反应,以甘油为原料制备丙腈和乙腈的总碳摩尔收率达76.7%。催化剂的表征结果表明,催化剂Zn30Ru1.0/γ-Al2O3中的金属锌以ZnAl2O4纳米粒子的形式存在,金属钌高度分散并与ZnAl2O4纳米粒子处于完全相同的区域。催化剂Zn30Ru1.0/γ-Al2O3优良的催化性能归因于ZnAl2O4纳米粒子和金属钌在空间上的紧密关系,从而使两者之间产生一定的协同效应,促进了丙烯醇向丙腈和乙腈的转化。表征结果还表明,催化剂失活的主要原因是反应过程中发生积碳所致,通过在空气氛围下焙烧可除去积碳,从而恢复催化剂的活性。
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