卟啉化合物的超分子构建和手性氨基酸卟啉的圆二色谱研究

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为了探索形成金属酶-底物超分子的化学机制和血红蛋白、肌红蛋白的诱导圆二色谱的起源,在查阅和分析大量文献的基础上,确定了博士论文的研究课题,合成了两类新型的卟啉,深入研究了这两类卟啉的超分子组装和手性氨基酸卟啉的ICD机理.1、使用一步合成法合成了5-(2-羧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其锌配合物,用元素分析、IR、FAB-MS、<1>N NMR和紫外-可见吸收光谱进行了表征.2、使用紫外-可见光谱研究了5-(2-羧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉锌配合物(主体分子)配合物对氨基酸酯(客体分子)的分子识别研究.3、研究结果表明金属卟啉对氨基酸及其衍生物的分子识别作用的强度和结合模式与卟啉环上的功能基因有很大的关系.4、利用5-(2-羧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉中羧基的反应活性合成卟啉酰氯.5、合成了手性氨基酸卟啉及其锌配合物.6、所有合成的手性氨基酸卟啉及其锌配合物在Soret区都表现出特征的ICD.7、手性卟啉的ICD由氨基酸残基的构型决定.8、卟啉ICD强度顺充为Leu-COTPP磁跃迁偶极距和n-π<*>电跃迁偶极距与卟啉环n-π<*>的电跃迁偶极距之间偶合.10、卟林平面的邹折对这些手性氨基酸卟啉的ICD也有很重要的贡献.11、合成的手性氨基基酸卟啉及其锌配合物在水/乙醇和水/乙醇/NaCl体系中能产生自集.12、在体系中加入NaCl时,CD光谱发生反转并且强度增大,这表明:手性氨基酸卟啉在水/乙醇体系和水/乙醇/体系中存在两种不同的自聚集状态.13、定向自组装的手性氨基酸卟啉聚集体可以和CT DNT结合.14、L型和D型的手性氨基酸卟啉聚集体与CT DNA不同的结合方式,可能是由于这两种聚集体具有不同的螺旋结构的结果.
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