后过渡金属催化剂催化环烯烃聚合研究

来源 :河北工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zkw_2209
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
与传统的Ziegle-Natta或茂金属催化剂相比,后过渡金属催化剂具有易制备,成本低,对水和氧气的敏感程度较低,可高效催化烯烃聚合合成可调控结构的聚合物等优点。目前,关于后过渡金属配合物催化环烯烃聚合的应用研究越来越广泛,而α-二亚胺镍类后过渡金属催化剂催化环烯烃聚合的研究相对较少。本文设计合成了一系列结构新颖、耐高温性好的新型α-二亚胺镍(II)催化剂,研究了以其为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂,催化降冰片烯均聚、降冰片烯/乙烯共聚和降冰片烯/1-己烯共聚的情况,具体的研究结果如下:1、合成了6种文献报道较少的α-二亚胺镍催化剂(CatA、CatB、CatC、CatD、CatE、CatF)。并通过FT-IR和元素分析表征了配合物的结构,证实了合成的配合物为目标产物。2、以α-二亚胺镍配合物CatA、CatB为主催化剂催化降冰片烯均聚,得到加成结构的聚合物。在较高温度70℃下,催化活性仍达105gPNB/(mol·h),且在含氯溶剂中的活性较高。CatB催化活性明显高于催化剂CatA。铝镍比增大,这两种催化剂的活性均增大。聚合物起始热分解温度为450℃。3、以α-二亚胺镍配合物CatA、CatB、CatC、CatD为主催化剂催化降冰片烯和乙烯共聚。降冰片烯和乙烯的加入量对聚合活性和聚合物的结构、玻璃化转变温度的影响很大。随着共聚单体降冰片烯加入量由1.0 g增加到2.0 g,CatA/MAO体系聚合活性先增大后减小,CatB/MAO体系聚合活性增加。共聚过程中乙烯压力由0.1MPa增加到0.5MPa,CatA催化剂活性由5.81×104g·mol-1·h-1增大到8.87×104g·mol-1·h-1,继续增加乙烯压力,催化剂活性明显下降。随着聚合体系中乙烯压力的增大,CatB聚合活性减小,尤其是当压力由0.5 MPa增加到1.0 MPa时,活性下降十分明显。此外,聚合温度和铝镍比对聚合活性的影响也很明显。CatA和CatB在聚合温度为70℃时,催化降冰片烯/乙烯聚合的活性依然很高,且CatB活性高于CatA。随着铝镍比从800增加到1500,这两种催化剂的活性呈现先增大后减小趋势。CatC/MAO体系随着共聚乙烯压力增加,催化剂活性降低;催化剂在70℃的活性是50℃的2.5倍。催化剂CatD高温活性较好,但是在30℃催化剂失去反应活性。研究表明,聚合是按照加成方式进行的,并且共聚物具有良好热稳定性。随着聚合温度降低和聚合中乙烯含量的升高,共聚物的玻璃化转变温度和透过率均下降。4、以苯胺对位取代基分别为氟和甲基、邻位取代基为二苯甲基的2种催化剂CatE、CatF催化剂催化降冰片烯/1-己烯共聚。大位阻取代基二苯甲基的存在,使得这两种催化剂具有很好的热稳定性。随着共聚单体1-己烯加入量的增加催化活性降低,但透过率却有所增加。研究表明,聚合得到热稳定性较好的加成聚合物;虽然共聚物中1-己烯含量较少但可有效降低玻璃化转变温度。
其他文献
经济全球化的环境下,给企业带来双刃剑,即给企业带了机遇同时企业也面临着巨大的挑战。企业要快速的响应市场多种需求,在这严峻的市场竞争环境下,企业的核心是要快速响应客户
能源是人类社会发展的物质基础和先决条件,是科学技术发展的前提,氢能作为一种清洁能源备受关注,但传统制氢技术存在污染环境、成本高等问题,光催化分解水制氢是一种绿色、无
再生水源热泵技术具有良好的应用前景,但因为再生水水质十分复杂,极易在换热器表面形成微生物污垢,严重影响其性能,进一步导致系统的整体性能下降。微纳刻痕抑垢方法是一种新
掺气摇臂喷灌喷头的研制受国家自然科学基金项目“基于掺气方法的低压水射流分散特性研究”(项目编号:51379090)的资助。掺气摇臂喷头是一种气液两相射流的新型多功能应用设备
近年来,温室效应不断加剧,控制主要温室气体CO2的排放变得尤为重要。工业尾气排放了大量的CO2,目前,多用乙醇胺处理工业尾气,但乙醇胺易挥发、难回收且腐蚀设备严重。离子液
全局优化方法的实际应用场景众多,遍及工程设计、智能交通、金融经济与图像处理等现实世界的诸多领域。近年来,目标问题的形式日益复杂,问题的规模也日益增大,这给传统优化方
预制装配式建筑作为建筑工业化进程的代表,在建筑市场占有越来越重要的位置。区别于传统建筑的现浇作业形式,装配式建筑具有施工周期短、构件精度高、产品质量好的优点。更重
燃气调压器是燃气输运过程中控制燃气压力和流量的关键设备。传统测量方式是用表头直接监控流量和压力,以此诊断调压器故障,这种方法的缺点是准确率低和实时性差。本文针对这
为探究槟果在差异包装材料条件下贮藏保鲜效果的影响,本文以山西省内特色农产品槟果为试验材料,槟果(Malus pumila×Malus asiatica)学名槟子,是苹果树的一种。落叶乔木,上大下小,比苹果小,熟的时候紫红色,味酸甜,果面光滑,果柄粗短。使用微孔膜袋包装及普通纸盒包装进行对比试验,对槟果的品质变化,生理变化以及褐变等方面进行了系统研究。通过试验结果表明,在同样冷藏条件下,普通纸盒处理
清代的康乾盛世,商品经济发达,市井文化又有了新的发展。袁枚出生在康熙年间,他几乎历经了整个康乾盛世。他经商、不提倡女性从一而终,自称“好味,好色,好葺屋,好游,好友”①展现了与传统封建文人不同的市民心态。为官七载,对下层人民接触较多;广泛交友,喜欢听闻奇闻异事;纵情于山水、游历,至老不休。秉承“以妄驱庸,以骇起惰”、“裨谌适野之一乐”②的娱乐心态,历经几十年完成的《子不语》,反映了中下层人物,特别