Er2O3,Yb2O3,Y2O3掺杂对La2Zr2O7热障涂层材料结构与性能的影响

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航空航天工业上广泛应用的6-8wt.%Y2O3部分稳定的ZrO2(6-8YSZ)热障涂层陶瓷材料仅能稳定工作于1200℃以下的环境中,当工作温度超过1200℃时,6-8YSZ陶瓷材料容易发生相变,相变伴随着材料体积的膨胀,加快了陶瓷材料裂纹的形成,最终将导致热障涂层陶瓷材料脱落失效,已经难以满足热能发动机前燃气进口温度不断提高的要求。因此,迫切需要寻求一种能够长期稳定工作于1200℃以上条件下的新型热障涂层陶瓷材料。本实验以La2O3、ZrO2、Er2O3、Yb2O3和Y2O3为原料,通过固相合成法分别制备了(La1-xErx)2Zr2O7(x=0,0.02,0.04,0.06,0.08,0.10),(La1-2xErxYbx)2Zr2O7(x=0,0.01,0.02,0.03,0.04,0.05)和(La1-xYx)2Zr2O7(x=0,0.1,0.2)三种体系陶瓷材料。分别利用X射线衍射仪(XRD)、示差扫描量热仪(DSC)、扫描电子显微镜(SEM)、阿基米德原理、高温热膨胀仪、Neumann–Kopp定律和激光导热仪表征了陶瓷材料的物相结构、高温相稳定性、微观组织结构、体积密度、热膨胀系数、热容和热扩散系数。XRD结果表明,1600℃下烧结5h得到的(La1-xErx)2Zr2O7,(La1-2xErxYbx)2Zr2O7和(La1-xYx)2Zr2O7三种体系陶瓷材料的物相结构均为单一立方烧绿石结构。同时,其晶胞参数随着各稀土氧化物的掺杂呈降低趋势。DSC结果显示,1600℃下烧结5h得到的(La1-xErx)2Zr2O7,(La1-2xErxYbx)2Zr2O7和(La1-xYx)2Zr2O7三种体系陶瓷材料在室温至1450℃范围内(升降温)没有明显的相变峰出现,具有良好的高温相稳定性。SEM结果显示,1600℃下烧结5h得到的(La1-xErx)2Zr2O7,(La1-2xErxYbx)2Zr2O7和(La1-xYx)2Zr2O7三种体系陶瓷材料的微观组织结构相似,晶界清晰,晶粒尺寸约为几微米,并且陶瓷试样致密。热物理性能测试结果显示,在室温至1300℃范围内,(La1-xErx)2Zr2O7,(La1-2xErxYbx)2Zr2O7和(La1-xYx)2Zr2O7三种体系陶瓷材料的平均热膨胀系数接近,分别处于9.57×10-6K-1至9.66×10-6K-1,9.39×10-6K-1至9.80×10-6K-1和9.52×10-6K-1至9.71×10-6K-1之间。在室温至1026.85℃范围内,对于(La1-xErx)2Zr2O7和(La1-2xErxYbx)2Zr2O7体系陶瓷材料,随着Er2O3和Er2O3+Yb2O3掺杂量的增加,热容值降低;然而,对于(La1-xYx)2Zr2O7体系的陶瓷材料,随着Y2O3掺杂量的增加,热容值却增加。在室温至1000℃范围内,Er2O3、Er2O3+Yb2O3、Y2O3的掺杂,有效地降低了La2Zr2O7陶瓷材料的热扩散系数及热导率,并且随着各稀土氧化物掺杂量的增加而越来越低。特别地,对于(La1-xErx)2Zr2O7体系陶瓷材料中的x=0.10组分,(La1-2xErxYbx)2Zr2O7体系陶瓷材料中的x=0.05组分,(La1-xYx)2Zr2O7体系陶瓷材料中的x=0.2组分,它们的热导率分别介于1.27Wm-1K-1至1.35Wm-1K-1,1.22Wm-1K-1至1.32Wm-1K-1,1.28Wm-1K-1至1.44Wm-1K-1之间,热导率随温度的升高变化不明显,出现类似于玻璃无定形材料的超低热导率(glass-like thermal conductivity)现象,将其归因为三种体系陶瓷材料中出现的一个新的强烈声子散射源,即―rattlers‖—散射,它能够有效地散射低频率声子。以上结果表明,(La1-xErx)2Zr2O7,(La1-2xErxYbx)2Zr2O7和(La1-xYx)2Zr2O7三种体系陶瓷材料更适合用作高温热障涂层陶瓷顶层材料。
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