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聚氯乙烯(PVC)树脂力学性能优良,耐化学腐蚀,阻燃,电绝缘性优异,且价格低廉,原料易得,制备简单,加工工艺成熟,在工业生产中得以广泛应用。近年来,PVC的使用仍然呈现逐渐升高的趋势。除传统工业应用外,在抗静电材料、半导体元件、微电子设备、吸波材料、电磁屏蔽、导热材料、组织工程等领域对其提出新的应用需求。但PVC耐热性差、韧性低,缺乏功能特性,阻碍其应用范围的进一步扩大。 本论文针对PVC存在的弱点,通过种子乳液聚合、超声剥离、化学镀、水热反应等方法,制备六种改性填料以改善其性能。首先,研究制备耐热改性剂聚(N-苯基马来酰亚胺–丙烯腈–苯乙烯)(PNAS)共聚物和耐热增韧改性剂聚丙烯酸丁酯/聚(N-苯基马来酰亚胺–丙烯腈–苯乙烯)共聚物(PBA/PNAS),与PVC复合以改善其耐热性能和力学性能;同时,研究制备导电改性填料纳米石墨微片、镀银碳纤维,以及吸波改性填料镀镍碳纤维和二氧化钛(TiO2)/镍铁氧体(NiFe2O4)/空心玻璃微球(HGM)复合材料,与PVC复合以赋予其一定的导电性和吸波性能,制备具有优异耐热/力学性能的PVC材料和功能型PVC材料。从而扩大其应用范围,降低材料成本,具有重要的理论意义和实用价值。 为提高其耐热性,以N-苯基马来酰亚胺(NPMI)为耐热主单体、丙烯腈(AN)为极性单体、苯乙烯(St)作为加工流动改性单体,采用种子乳液聚合的方法制备PNAS乳液。PNAS胶乳颗粒呈规则圆球状,平均粒径155nm~250nm,尺寸分布均匀(PDI<0.015),玻璃化转变温度(Tg)为132.8℃,并与PVC具有优异的相容性。PNAS乳液直接与PVC共混,经乳化、干燥、混炼、模压制备PVC/PNAS复合材料。结果表明:PVC/PNAS具有单一的Tg,表明二者之间极佳的相容性,PNAS含量为50wt%时,PVC/PNAS的Tg升高至107.2℃,相比纯PVC的Tg(84.8℃)升高了22.4℃;随着PNAS含量增大,复合材料拉伸强度逐渐升高,冲击强度则先升高后降低,最大拉伸强度为58.5MPa,相比纯PVC升高47.0%,最大悬臂梁冲击强度为6.1kJ·m-2,相比纯PVC升高27.1%。 为进一步提高PVC的抗冲性能,采用两步种子乳液聚合法制备部分交联的PBA为核层、耐热PNAS共聚物为壳层的PBA/PNAS核壳结构乳液。PBA/PNAS胶乳粒子呈规则圆球状,平均粒径130nm~190nm,尺寸分布均匀(PDI<0.023),具有典型核壳结构且壳层与PVC具有极佳相容性。PBA/PNAS乳液与PVC复合,经乳化混合、干燥、混炼、模压制备PVC/PBA/PNAS复合材料。研究结果显示:PVC/PBA/PNAS室温以上具有单一的Tg,且随着PBA/PNAS含量的增大而升高,PBA/PNAS用量为50wt%时,Tg达到最大值103.3℃,相比纯PVC的Tg升高了18.5℃,热稳定性也有所升高。此外,随着PBA/PNAS用量增大,复合材料拉伸强度和冲击强度均逐渐升高,PBA/PNAS用量为50wt%时,最大拉伸强度为70.2MPa,相比纯PVC升高76.4%,最大悬臂梁冲击强度为41.3kJ·m-2,相比纯PVC升高了7.6倍。 为赋予PVC材料一定的导电性能,拓展其作为抗静电/半导体材料的应用。将可膨胀石墨经高温膨胀、超声水浴处理制备纳米石墨微片(Nano-Gs)。Nano-Gs的电导率为9.06×103S/cm,作为导电填料在PVC中的渗滤阈值为6wt%。含量为10wt%时,PVC/Nano-Gs复合材料体积电阻率达到最低值1.82×103Ω·cm,相比纯PVC降低12个数量级;此外,采用化学镀制备镀银碳纤维(Ag/CF),并将其与PVC复合制备PVC/Ag/CF导电复合材料,Ag/CF的电导率为7.62×103S/cm,在Ag/CF用量为20wt%时,复合材料体积电阻率达到最低值2×103Ω·cm。 在赋予PVC导电性能的同时,希望可以同时赋予其微波吸收性能。短切碳纤维经烘焙、碱洗、酸洗、敏化、活化预处理,随后化学镀镍制备镀镍碳纤维(Ni/CF),并与PVC熔融共混制备PVC/Ni/CF复合材料。Ni/CF电导率为1.88×102S/cm,用量为20wt%时,PVC/Ni/CF表面电阻率达到最低值3.2×102Ω。磁性测试表明:Ni/CF和PVC/Ni/CF均有为顺磁软磁性材料,饱和磁化强度值Ms分别为13.3emu/g和2.3emu/g。在8.2~12.4GHz范围(X波段),纯PVC的反射损耗约为-3dB,随着Ni/CF含量的升高,PVC/Ni/CF复合材料的吸波性能逐渐增强,用量为15wt%时,在频率10.5GHz处达到最小损耗-12dB,反射损耗小于-10dB(90%吸收)的频带宽度为1.1GHz。 为进一步提高PVC材料的微波吸收性能,以氯化镍、氯化铁为原料,以氢氟酸预处理的HGM为反应模板,采用两步水热反应制备呈双重核壳结构的TiO2/NiFe2O4/HGM,并将其作为吸波改性剂与PVC复合制备PVC/TiO2/NiFe2O4/HGM复合材料。研究结果表明:NiFe2O4、NiFe2O4/HGM、TiO2/NiFe2O4/HGM均为顺磁软磁性材料,饱和磁化强度值Ms分别为52.90、42.03和27.79emu·g-1。TiO2/NiFe2O4/HGM材料最佳厚度为2.6mm,在X波段、频率10.5GHz处反射损耗达到最小值-20dB,反射损耗小于-10dB的频带宽度为3.3GHz;PVC/TiO2/NiFe2O4/HGM复合材料的最佳厚度为2.2mm,在频率9.3GHz处达到最小反射损耗值-13.4dB,反射损耗小于-10dB的频带宽度为2.1GHz。此外,改性填料的引入还提高了PVC材料的热稳定性。