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液/液界面电化学是介于传统的电化学和化学传感器之间的一个电化学和电分析化学分支。它的主要研究内容是考察液/液界面上电荷(电子和离子)转移过程中的热力学及动力学行为。本文简要回顾了液/液界面电化学的发展历程，介绍了液/液界面电化学的基本理论和最新进展。本文采用电化学中的实验技术和方法研究液/液界面上电荷转移机理，其主要研究结果如下： (1)借助双极化界面设置，我们首次实现了强亲水离子界面转移伏安。根据暂态取样电流伏安理论，我们建立了双极化界面耦合电荷转移理论。该理论揭示耦合半波电位与转移离子标准热力学值密切相关，可以被用来计算强亲水离子转移标准热力学值。应用这种方法，一些未曾报道过的强亲水离子转移标准热力学值均被成功测定。测定的中等亲水离子热力学值与数据库参考值基本一致，有力地证实了这种方法的可靠性。因此结合快速方波伏安技术的双极化界面理论方法被证实是一种评估极端离子和复杂离子转移热力学的优势策略。 (2)我们采用一种简单水滴修饰电极来考察极端亲水重金属离子转移伏安。这种方法的原理是设定高浓度目标重金属离子实现目标物优先界面离子交换。基于这个原理所标定的强亲水重金属离子转移吉布斯能符合下面的顺序：Pb2+
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