新型含甲基丙烯酸甲酯单体自修复微胶囊的合成及应用初探

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目的:合成以甲基丙烯酸甲酯(methylmethacrylate,MMA)为自修复单体、脲醛树脂(polyurea formaldehyde,PUF)为囊壁材料的自修复微胶囊,同时以牙科室温固化型义齿基托树脂材料作为对象,研究自修复微胶囊含量对其性能的影响,为进一步探索和拓展自修复技术在牙科领域中的应用提供实验依据。方法:本研究共分为两个部分。1:选取MMA作为自修复单体,PUF作为囊壁材料,以原位聚合法制备微胶囊并分析其性能:光镜(optical microscope,OM)分析不同转速下的粒径;扫描电镜(scanning electron microscope,SEM)观察其表面形貌;红外光谱(fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)鉴定其化学成分;计算芯材含量以分析其包裹率;以及统计室温放置一段时间后的芯材含量以分析储存稳定性。2:分别将质量分数为0%(空白对照)、2.5%、5.0%、7.5%及10.0%的微胶囊添加至室温固化型义齿基托树脂中,制备含微胶囊的牙科新型自修复基托树脂。三点弯曲试验检测各组基托树脂的弯曲强度和弹性模量(n=10);利用单边V形切口梁(single edge V-notch beam,SEVNB)试样采用断裂韧度试验测试各组树脂断裂韧度及自修复效率(n=6),并测试了其在水中的自修复性能;结果进行统计学分析。结果:1.OM观察可见不同转速下的微胶囊粒径不同,随搅拌速率的增加,微胶囊粒径减小;SEM显示微胶囊呈球形,囊壳致密无孔隙,表面粗糙;FTIR分析表明微胶囊同时具备囊壁PUF、自修复单体MMA的化学结构;当转速为600r/min,制备的微胶囊芯材含量为(79.2±4.1)%,室温放置30天后芯材含量下降2.8%。2.当加入7.5wt%PUF-MMA微胶囊时,自修复室温固化型义齿基托树脂弯曲强度和弹性模量分别为(65.95±5.96)MPa和(2.78±1.16)GPa,与空白对照组差别无统计学意义(P>0.05),但当微胶囊含量达到10wt%,弯曲强度下降至(41.30±3.06)MPa,弹性模量下降至(1.88±0.85)GPa,较空白对照组有显著下降(P<0.05);当添加7.5wt%和1O.Owt%的聚合单体微胶囊时,分别获得了(62.17±3.71)%和(67.17±3.60)%的自修复效率;含7.5wt%微胶囊的室温固化型义齿基托树脂在水中的自修复效率为(60.67±5.88)%,与在潮湿空气中无统计学差异(P>0.05)。结论:本研究创新性地合成了以MMA为自修复单体、PUF为囊壁材料的自修复微胶囊,并制备了一种具有自修复功能的新型室温固化型义齿基托树脂。添加一定量自修复微胶囊的室温固化型义齿基托树脂展示出良好的自修复性能,且在水中也能实现有效的自修复,为自修复材料在牙科领域的应用奠定了基础。
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