【摘 要】
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环氧树脂作为一类重要的热固性树脂已被广泛应用于社会的各行各业。但环氧树脂的极限氧指数只有19.8%,极容易引发火灾,使其不能满足许多应用的要求。现阶段,卤素阻燃剂由于其对物理机械性能和电气性能影响小、阻燃效率高、性价比适中、可回收循环使用等优点而风靡全球。但卤系阻燃剂在燃烧中会产生腐蚀性和有毒气体,威胁到了人类的健康和生命。这些年来,越来越多的科研人员对环氧树脂的阻燃性展开了研究,并发展了无卤阻燃
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环氧树脂作为一类重要的热固性树脂已被广泛应用于社会的各行各业。但环氧树脂的极限氧指数只有19.8%,极容易引发火灾,使其不能满足许多应用的要求。现阶段,卤素阻燃剂由于其对物理机械性能和电气性能影响小、阻燃效率高、性价比适中、可回收循环使用等优点而风靡全球。但卤系阻燃剂在燃烧中会产生腐蚀性和有毒气体,威胁到了人类的健康和生命。这些年来,越来越多的科研人员对环氧树脂的阻燃性展开了研究,并发展了无卤阻燃环氧树脂体系。本论文以双氰胺和DOPO作为主要原料,合成一种含DOPO型环氧树脂固化剂DOPO-DICY。采用红外光谱分析和1H、31P核磁共振波谱(NMR)分析对合成的阻燃固化剂的化学结构进行表征和分析。用差示扫描量热法(DSC)系统研究了DOPO-DICY/E-51环氧树脂体系的非等温动力学,推算出DOPO-DICY/E-51环氧树脂体系的活化能为12.3k J/mol,并判断DOPO-DICY/E-51环氧树脂体系不适合用n级反应模型来描述,而适用于用自催化模型来描述。并且利用外推法,确定了体系的凝胶温度为137℃,固化温度为172℃和后固化温度为198℃。将DOPO-DICY作为部分固化剂制备不同磷含量的阻燃环氧树脂体系,并对其采用水平垂直燃烧(UL94)、极限氧指数(LOI)、热失重分析(TG)和动态力学性能(DMA)测试和分析。当体系含磷量达到2.4wt%,P-2.4体系固化物可达到UL94V-0级,LOI达到29.6%,当体系含磷量达到3.0wt%,P-3.0体系固化物的LOI高达31.9%。DMA分析结果表明,阻燃环氧树脂体系的玻璃化转变温度随着磷含量的增加而增加,P-0固化物的Tg为125℃,而P-3.0固化物的Tg高达163℃。TG分析结果表明随着磷含量的升高,固化物在700℃下的残炭率从14.5%提高到了21.4%,证明与P-0环氧树脂体系相比,DOPO-DICY的加入能明显改善环氧树脂体系的阻燃性。同时研究固化体系的力学性能,分析表明,随着体系中DOPO-DICY组分的增加,固化物的拉伸、弯曲和抗冲击强度均呈下降的趋势,这是由于固化体系中刚性结构比例增大,导致交联密度降低造成的。
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