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在激光变频技术中,非线性光学（NLO）材料是重要的组成部分,在激光科学和技术应用中具有很高的吸引力。随着激光技术在军事和商业的发展人们对非线性光学材料的要求越来越高。在众多非线性光学材料中,Ge Q4四面体和Sb Q3三角锥（Q=S,Se）一般作为构成结构的基础单元,在零维结构化合物中单独存在或者在多维化合物中与其他结构基团以共顶点或者共边的形式形成链状、层状或者三维架状结构,但是也有少量化合物中单独存在由两个基元组成的新二聚体基元。结构中存在非对称基元对于形成非中心对称结构并引起强烈的二次谐波产生（SHG）响应具有重要意义,这些由两个基元组成的新不对称基元丰富了非中心对称基元,它为非心结构设计提供了新的思路。最终我们用高温固相法合成出化合物Ba2Sn Ge Se5结晶为正交晶系的Pnma空间群,中心对称的零维结构,存在结构基元Ge Sn Se5二聚体,Sn为+2价,实验带隙为1.63e V具有较高的热稳定性。化合物Rb4Ge4Se12,Cs4Ge4Se12中存在[Ge2Se4（μ-Se2）]4-二聚体,其中Se-Se键对二次谐波产生有着重要的贡献。化合物Ba2Sn Se5和化合物Ba4Sn2Se10中存在令人感兴趣的Se32-基元,联系前面提到的Se-Se键对二次谐波产生的作用,所以尝试将Se32-基元作为设计合成红外非线性光学（IR NLO）晶体的组成基元之一。并最终合成出化合物Ba4Ge Sb2Se11结晶为正交晶系的Cmc21空间群,非中心对称的零维结构,由结构基元[Ge Sb Se5]3-、[Sb Se3]3-和[Se3]2-构成。化合物Ba4Ge Sb2Se11实验带隙为1.35e V,具有较高的热稳定性,但是由于其合成温度远高于其分解温度可能致使最终产物晶体质量变差,从而导致其非线性光学性能测试只有最大粒径检测到了倍频信号,且只有Ag Ga S2的0.2倍。Cd2+作为拥有d10电子能级的阳离子由于二阶姜-泰勒效应（SOJT）很容易与Q2-（Q=S,Se）形成畸变的非中心对称单元。所以在尝试合成含Cd元素的化合物过程中,最终合成化合物Ba Cd Ge Se4结晶为正交晶系的Fdd2空间群,非中心对称的二维层状结构,具有较高的热稳定性,实验带隙1.67e V,相位匹配,在样品颗粒度为150-210μm处实现倍频强度最大,为AgGaS2的0.5倍。