篮子型磷钼酸盐的合成、结构及性质研究

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篮子型多金属氧酸盐是多酸化学的重要组成部分,自2004年第一例蓝子化合物被报道以来,该类化合物的研究进展缓慢,这可能是由于形成该类化合物的中间体不稳定,导致其很难在溶液中离析。经研究发现,该类化合物是混合价杂多蓝,在电化学、电催化和光催化方面具有广泛应用,已成为多酸化学研究的热点之一。本文在水热合成条件下,通过调节原料比例、反应温度,加入不同的过渡金属盐和不同有机配体,设计合成出11种未见文献报道的篮子型磷钼酸盐。经元素组成分析和TG分析,确定其化学式为(H4pytp)2[SrìP6Mo18O73]·4H2O(1),(H2pyttz)8[{Mn(H2pyttz)(H2O)3}2{SrìP6Mo18O73}]2·16H2O(2),[{Zn(H3pyttz)(H2O)3}2{SrìP6Mo18O73}]·18H2O(3),[{Mn(H2O)2}2{SrìP6Mo18O73}]·2H3O(4),(H2imi)2[{Cu(H2O)2}{SrìP6Mo18O73}]·6H2O(5),(H2bimbt)2[{Sr(H2O)3}{SrìP6Mo18O73}](6),{Cu(H2O)3}[{Cu(Hbimbt)}{Sr(H2O)3}{SrìP6Mo18O73}]2·H2O(7),(H3pytp)(H2pyttz)2[{Fe(H2O)4}{SrìP6Mo18O73}]·5H2O(8),(H3bimb)3[{Fe(H2O)4}{Na(H2O)2}{SrìP6Mo18O73}2]·12H3O(9),(H2pyttz)2[{Cd(H2O)4}{Cd(H2O)3(H3pyttz)}{SrìP6Mo18O73}]·9H2O(10),(pr)2[{Ca(H2O)}{Cd(H2O)}[{Sr(H2O)}{Cd(H2O)}{SrìP6Mo18O73}][{Sr(H2O)}{SrìP6Mo18O73}]]·7H2O(11)(pytp=4’-(3’’-pyridyl)-2,4’:6’,4’-Terpyridine,pyttz=3-(pyrazin-2-yl)-5-(1H-1,2,4-triazol-3-yl)-1,2,4-triazolyl,imi=imidazole,bimbt=1,4-Bis(imidazo-1-lyl)butane,bimb=1,4-Bis(benzoimidazo-1-lyl)benzene,pr=pyrroles)。通过IR、UV-vis、XRD、XPS等手段对其结构进行了表征。循环伏安研究表明该类化合物对亚硝酸根、双氧水的还原,以及对抗坏血酸的氧化均表现出非常好的催化效果,说明这些篮子型磷钼酸盐具有双功能电催化活性。此外,这些篮子型磷钼酸盐作为光催化剂在紫外光的照射下对偶氮染料亚甲基蓝(MB)的降解具有很好的催化作用。结果表明,在30min内MB的降解率最高为98.5%,最低也达到了95.3%。与其它经典构型的多金属氧酸盐相比,篮子磷钼酸盐作为光催化剂具有催化降解效率高、降解时间短、易回收、可重复使用、催化剂寿命长等优点,是一类具有应用前景的光催化材料。
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