含氮手性配体合成及其在农药相关不对称催化反应中的应用

来源 :沈阳化工研究院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:danNyZ
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本论文主要研究工作是含氮手性配体的合成及其在农药相关的不对称催化反应中应用的初步研究。合成了两类手性配体—手性席夫碱配体和二茂铁手性N,P-配体,并且初步研究了其在不对称催化反应中的应用。具体工作是: (1)以苯甲醛为原料,经过氨化、环化、乙酰化、水解和拆分等五步化学反应制备出了(S,S)-1,2-二苯基乙二胺;以L-丙氨酸和L-缬氨酸为原料经酯化、和格氏试剂苯基溴化镁作用制备出了(S)-2-氨基-1,1-二苯基-1-丙醇和(S)-3-甲基-2-氨基-1,1-二苯基-1-丁醇;以苯乙酮为原料制备出了(S)-α-苯基乙胺,并且以这些胺类手性中间体为手性源,和水杨醛反应制备成手性席夫碱配体,配体和水合醋酸铜配位后制备成手性铜催化剂,利用手性铜催化剂初步研究了苯乙烯和重氮乙酸乙酯的不对称坏丙烷化反应,初步研究表明催化剂具有一定的催化活性。 (2)以二茂铁为原料,经酰化、还原、氯化、二甲胺化、拆分、用正丁基锂在二茂铁环上引入二苯基膦等一系列化学转变制备出了既含中心手性又含平面手性的(R)-N,N-二甲基-1-[(S)-(二苯基膦)二茂铁基]乙胺,并且利用(R)-N,N-二甲基-1-[(S)-(二苯基膦)二茂铁基]乙胺配体和Ni(PPh3)2C12原位组成的催化体系初步研究了格氏试剂苯基溴化镁亲核乙酰基二茂铁的反应,用旋光仪测定产物表明催化剂没有不对称催化活性。
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