新型硼酸盐和磷酸盐化合物的合成,结构以及性质研究

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大量性能独特的硼酸盐和磷酸盐材料在非线性、激光、催化、离子交换等领域广泛的应用,成为人们日益关注和研究的焦点。本论文的主要内容是关于稀土正硼酸盐体系和过渡金属磷酸盐体系化合物的合成、结构表征及其性质的研究。   稀土正硼酸盐REBO3是一种非常重要的真空紫外发光材料,尽管有关该体系物相的研究已有很长时间,但对其结构甚至是组成仍然存在很多争议。本论文通过高温固相合成法合成了系列REBO3稀土正硼酸盐,并通过XRD系统地研究了该系列化合物的结构。研究结果表明随着离子半径的增加,REBO3化合物由单斜晶系的π-REBO3(RE=Lu-Eu)逐渐过渡到三斜晶系的v-REBO3(RE=Pr,Nd和Sm)和正交晶系的λ-REBO3(RE=La和Ce)。本文首次通过X-射线衍射结构精修确定了v-PrBO3的晶胞参数,并研究了该化合物的漫反射光谱。   通过中子粉末衍射研究了低温球霰石相LuBO3的结构,结果表明该结构与π-YBO3和π-ErBO3是同构的,为单斜相,空间群为C2/c(No.15),晶胞参数为a=11.1732(8)(A),b=6.4611(5)(A),c=9.4627(7)(A),β=112.76(3)°。不同的是,在π-LuBO3结构中B和O的格位存在着空位,这和热分析测试中不同的升温速率会得到不同的结构联系起来,从而可以推测LuBO3的相变过程很有可能是由组分的变化,即B的流失引起,而不是之前一直认为的简单的热力学过程。因为在高温下LuBO3结构为低对称性,这可能是晶体生长困难的原因。另外,本文还研究了Ce3+和Eu3+掺杂样品的真空紫外发光性能。由于具有高的发光效率和密度,LuBO3∶Ce3+是一种潜在的闪烁发光材料,值得进行晶体生长的研究。   采用低温熔盐方法发现了一种新型的含有CuⅡ的磷酸盐(-)NaCuⅡ[(CuⅡ3O)(PO4)2Cl],并对其进行了结构表征和性能测试。单晶X射线结果表明该化合物属于单斜晶系,空间群为P21/c(No.14),晶胞参数为a=8.3620(11)(A),b=6.4000(8)(A),c=16.6375(11)(A),β=109.41(10)°,V=839.78(16)(A)3,Z=4。其晶体结构是由复杂的以铜为中心的多面体沿[010]方向组成的链构成,链与链之间通过磷氧四面体连接起来,剩下的铜原子和钠原子共同填充三维多面体内的隧道。比热和磁化率随温度和磁场强度的变化曲线表明该化合物具有低维磁性行为。热重和质谱分析则表明在700K下,NaCuⅡ[(CuⅡ3O)(PO4)2Cl]开始分解,释放出氧气和CuⅠCl蒸气。
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