层状复合稀土氢氧化物的制备、插层及其发光性能的研究

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层状稀土氢氧化物(Layered Rare-earth Hydroxides,LRH)是一类具有层状结构的新型无机层状功能材料。该类物质结合了无机稀土离子和层状材料的优点,是一种新型的、很有发展潜力的功能发光材料。本论文的主要工作如下:1、采用水热法制备了二元、三元体系、化学组成可调性的层状复合稀土氢氧化物Y1-xREx-LRHs(RE=Tb,Eu;x%),通过XRD、SEM、ICP-AES等测试手段表征了产物的晶体结构组成和形貌。研究表明,当层板上引入其他稀土离子时并没有破坏LRHs的层状结构,产物晶型良好,结晶度高。另外又进一步详细研究了Y1-xREx-NO3-LRHs的发光性能。结果表明,Y1-xTbxNO3-LRHs大部分产物和Y1-xEux-NO3-LRHs分别在546nm(5D4→7F5)、614nm(5D0→7F2)位置处出现了最强发射峰。层板上发光离子RE3+的浓度对样品的发光性能有关键作用。样品的发光位置不随着RE3+浓度的变化而改变,但对其发射峰强度有显著影响。YTb-LRHs和YEu-LRHs样品出现了浓度猝灭现象,其中RE3+的最佳浓度分别为50 at%.60 at%.同时鉴于Y1-xTbx-NO3-LRHs各样品中蓝光区域5D3-7F5跃迁(I1)与绿光区域5D4-7F5跃迁(I2)、Y1-xEux-NO3-LRHs各样品中红光区域5D0-7F2跃迁(I3)与橙光区域5D0-7F1跃迁(I4)的相对强度比值不同,得到了层板发光颜色不同的YRE-LRHs。2、采用离子交换法制备得到了三(8-羟基喹啉-5-磺酸)合铝(AlQs)/十二烷基磺酸根(DS)插层二元层状稀土氢氧化物复合材料YTb-AlQs/DS-LRHs,通过XRD、FT-IR等表征手段表明AlQs和DS通过静电相互作用和氢键的主体-客体相互作用、以单分子层的方式定位于主体层板间,形成稳定的超分子结构,从而使得插层产物间的配合物AlQs稳定性较纯配合物有显著提高。进一步研究了主体层板中Tb3+离子、层间发光配合物AlQs含量对插层产物荧光性能的影响。层板Tb3+的含量在较低(0.5at%)或较高(80at%)时产物只出现了AlQs的特征发射峰。随着Tb3+浓度的增加,产物中AlQs的荧光特征峰出现了蓝移,其荧光强度呈现先增大后减小的趋势,当Tb3+的含量为0.5at%时AlQs发光最强。不同AlQs浓度的插层产物都出现了AlQs和Tb3+的特征发射峰。随着AlQs含量的增加,Tb3+的发射峰位置未发射明显变化,AlQs的发射峰发生了红移;各发射峰的强度都呈现先增大后减小的趋势,当AlQs的含量为2at%时发光最强。通过调变主体和客体的含量从而得到了一系列发光可调性的无机-有机复合材料。3、采用焙烧层状前体方法得到了掺杂型稀土氧化物Y2O3:RE3+。研究发现,随着焙烧温度的增加,Y2O3:RE3+的粒径逐渐增大。通过对Y2O3:RE3+粉体的PL表征,表明了Y2O3:Tb3+粉体在1000℃出现了温度猝灭现象,Y2O3:Tb3+粉体的发光强度则逐渐增强。
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