【摘 要】
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在过渡金属催化的有机合成过程中,通过碳-氢键活化形成碳-金属物种的方法是极其重要的。在各种方法中,1,4-金属迁移是一种通过远端碳-氢键活化构建碳-金属键的方法,与传统方法相比具有更高的原子经济性和构建效率。1,4-钯迁移反应作为应用最广泛的金属迁移反应之一,在过去十几年里得到了较好的发展应用,但是在不对称催化方面的应用还存在着巨大的挑战。同时,我们组内发展的亚磺酰胺类膦配体（Sadphos）在钯
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在过渡金属催化的有机合成过程中,通过碳-氢键活化形成碳-金属物种的方法是极其重要的。在各种方法中,1,4-金属迁移是一种通过远端碳-氢键活化构建碳-金属键的方法,与传统方法相比具有更高的原子经济性和构建效率。1,4-钯迁移反应作为应用最广泛的金属迁移反应之一,在过去十几年里得到了较好的发展应用,但是在不对称催化方面的应用还存在着巨大的挑战。同时,我们组内发展的亚磺酰胺类膦配体（Sadphos）在钯的不对称催化中逐渐展现优势,以较高的对映选择性和产率构建了一系列含苯并四氢呋喃、吲哚、色满和恶唑啉等基本骨架的手性化合物。因此本论文主要阐述了Sadphos在1,4-钯迁移的不对称催化中的应用。我们以Sadphos系列中的Xu-Phos作为手性配体,实现了第一例以1,4-钯迁移为关键步骤的不对称催化反应,以较高的产率（高达96%）和对映选择性（高达94%ee）,构建了一系列具有季碳手性的稠环化合物,反应具有良好的底物普适性和官能团兼容性,并且能成功应用于克级规模的制备。同时,利用此方法构建的手性化合物能够具有较好的光学活性,在荧光材料等方面具有较好的发展前景。除此之外,我们还对分子间二芳基碘化物构建季碳手性中心和通过γ-芳基化一锅构建吲哚啉化合物的方法进行了探索,得到了初步筛选的结果。
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