配位聚合物的设计、合成、结构及性质研究是当今配位化学研究热点。这些研究一方面意在发现新的具有某些特殊功能的无机-有机新材料，另一方面，旨在通过实验研究探求此类金属-有机框架的组装规律以及它们的结构与性质间的关系，最终达到能从所期望的功能出发来逆向推出组成配位聚合物所需的分子建筑单元和合成条件。　　为了探讨联吡啶和联唑类配体的配位规律以及它们的配合物的结构与性质之间的关系，我们设计并合成了两个配体：即4-二茂铁基-4,2:6,4"-三联吡啶(4-ferroceny l-4,2:6,4"-t erpy ridine,简写成 Fctpy)和4-(1,3,4-三氮唑)-3,5-二甲基吡唑(4-(1,3,4-triazol-e)-3,5-dimethylpyrazole,简写成Htdp)。前者的设计是考虑到三联吡啶具有能够传递电子的大π共轭结构以及二茂铁具有可逆的氧化还原性，因此可以利用其配合物中未配位N原子的剩余成键作用和二茂铁基团的电化学活性感知金属离子的存在。而后者的利用是基于配体Htdp具有十分灵活的配位方式以及其d10金属配合物在发光方面的意义的考虑。　　利用配体Fctpy与M Xn(M=ZnII, CdII, CuI;X=Cl-, Br-, I-)在水热条件下的反应，合成了十个从零维到三维的配合物1-10。其中，分子式为[Zn2X4(Fctpy)2]n的配合物1-3（1:X=Cl-,2:Br-,3:I-）、分子式为[CdX2(Fctpy)2]n的配合物6和7(6:X=Br-;7:Cl-)以及分子式为[Cu3X3(Fctpy)2]n配合物9和10(9: X= Br-;10: Cl-)属于异质同构体。配合物8([Cu4I4(Fctpy)2]n)和配合物9,10是异质异构同系列。而分子式同为[CdI2(Fctpy)]n的配合物4和5互为超分子构体。配合物1-5的电化学滴定显示：它们对不同金属离子并没有明显响应，但它们的加入影响了溶剂的氧化态的还原。此外，配合物[Co(N3)2(Fctpy)2]n(11)是Fctpy在NaN3存在下与Co(NO3)2反应得到的，它在常温条件下为一顺磁质，而在低于24K时呈现出明显亚铁磁性。　　配体Htdp在不同条件下与金属盐CuI的反应得到了十三个的亚铜配合物（分别记作12-24），此合成方案的设计旨在探讨反应条件对铜碘簇形态及配合物发光性质的影响。其中，配合物[Cu7I7(Htdp)3]n(12)含有一个未被例证的手性 Cu7I7簇，并呈现出新颖的磷光热致变色现象；与之不同，配合物[Cu4I(tdp)3]n·xH2O(13),[Cu5I(tdp)4]n(14),[Cu2I(tdp)]n(15)和[Cu5I2(tdp)3(NH3)]n(16)则含有由I-桥联的[Cu4(Pz)4]单元(吡唑Pyrazol,简写成Pz)。配合物17([Cu6I6(Htdp)2]n·xDMF)和18([Cu6I6(Htdp)2]n·xDMAC)是由结晶溶剂分子所区分的假性超分子异构体。有趣的是这种异构导致了它们的发射光谱的不同；配合物[Cu6I3(tdp)2(CN)(NH3)2]n(19),[Cu5I3(tdp)2]n(20)和[CuI4CuII3I6(tdp)2(OH)2]n·xH2O(21)是含有无限铜碘簇的三维聚合物。与12-21相似，也呈现出基于簇内相互作用的发射；配合物[Cu2(CN)(tdp)]n(22),[Cu2(tdp)(NH3)2]nIn(23)和[Cu(tdp)]n·xH2O(24)虽然得自于CuI的反应，但碘离子并未参与配位。由此可见，反应条件不仅决定了铜碘簇的形成，还决定了碘和溶剂分子的反应性。