基于卟啉的超分子体系的合成及其性质研究

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卟啉及其衍生物具有显著的光、电、催化、生化等方面的性质,以卟啉为模块构建新颖的超分子体系,越来越吸引人们的关注。本论文围绕功能超分子体系的合成和性质这一主题,设计、合成了两种新型的卟啉笼状化合物,利用弱键作用力如氢键、配位键、π-π堆积作用等,在离子识别、主客体化学、有机纳米材料的构建等几个方面开展了研究工作。   本论文包含五章:   第一章是绪论。   第二章,通过‘click’反应以较高的产率(55%)一步反应成功地合成了一种卟啉笼状化合物,它可以对叠氮阴离子进行高效的识别而对其它的阴离子没有显著的作用。通过核磁氢谱滴定和紫外-可见吸收光谱对识别过程进行了研究。实验证明这种卟啉笼状化合物是一种新型的高效的阴离子识别体系。   第三章,通过‘click’反应,以及利用卟啉平面的π-π作用成功合成了一种卟啉笼状化合物。通过对卟啉meso位取代基的改变,选择合适的取代基,构建了可以包合富勒烯的主体分子。应用质谱,核磁氢谱,紫外荧光光谱的变化研究了卟啉笼状化合物与C60和C70的作用过程,并且通过紫外荧光光谱的变化拟合计算了该化合物与C60和C70的结合常数,研究发现C60和C70进入笼状化合物内部空穴的速度有明显差别,C60进入空穴的速度要明显大于C70,而C70与该化合物的结合常数大于C60与该化合物的结合常数。   第四章,用第二章中合成的卟啉笼状化合物与4,4’-联吡啶通过轴向配位作用在丙酮中组装得到了大面积均一的三角纳米管。用二氯甲烷做溶剂得到了相似的纳米结构。扫描电子显微镜和透射电子显微镜直观地显示了这种结构的精细结构。由于四氢呋喃的配位影响,在四氢呋喃中不能得到三角纳米管,但是有直径大约为550nm的球状结构生成。通过两相扩散的方法,我们得到长度达到1cm的线状聚合物,对其进行了导电性质的研究,研究发现这种聚合物具有半导体的特性。   第五章是论文的总结。  
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