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本文针对我国对锑深加工产品硫代锑酸锑的需求,研究了用锑酸钠合成硫代锑酸锑的新工艺。新工艺采用硫化钠浸取锑酸钠制取硫代锑酸钠(五价锑),用含盐酸的氯化钠饱和溶液浸取锑白,制取三氯化锑(三价锑)之后,在HCl+NaCl+H2O的反应体系中合成硫代锑酸锑。该工艺有效解决了传统工艺存在的三价锑水解、硫对产品的污染以及反应后液对环境的污染等问题,同时具有较好的经济效益。研究了硫化钠浸取锑酸钠制取硫代锑酸钠的实验条件,确定了温度、硫化钠用量、浸出时间等条件对锑酸钠浸出率的影响。硫化钠用量为理论量的1.08倍时,锑的浸出率达到最高,当硫化钠用量超过理论量的1.08倍后,锑浸出率略有下降；锑的浸出率随温度升高和浸出时间的延长,锑的浸出率也随之增加；浸出滤液采取缓慢冷却,温度冷却至18-20℃,硫代锑酸钠即大部分结晶析出。得到了最佳实验条件：温度95℃、浸出时间3h、搅拌速度300r/min、硫化钠与锑的质量比为2.8时,锑的浸出率为97.42%,所得浸出液经过滤、缓冷结晶可得硫代锑酸钠产品,该产品既可做进一步生产硫代锑酸锑的原料,又可以作为产品销售。同时,研究了pH、NaCl浓度对三氯化锑水解的影响。结果表明,加入的总锑离子浓度一定时,随着pH的增大,达到平衡时溶液中的锑离子浓度都是急剧减小；随着总氯离子浓度的增加,溶液中的锑离子浓度显著增加,并且三氯化锑水解产物由易到难顺序依次为Sb4O5Cl2、SbOCl、Sb2O3、Sb(OH)3。在加入的总氯离子浓度为6mol/L时,其与锑离子的配合导致平衡时溶液中所含锑离子浓度也显著增加；在总锑离子浓度一定时,随着pH的增加,平衡时溶液中所含锑离子浓度减少。探索了合成硫代锑酸锑的反应体系,以及pH值、氯化钠浓度、温度、反应时间、洗涤等条件对合成硫代锑酸锑的影响。为避免三价锑水解,设计了HCl+NaCl+H2O的反应体系,体系中,NaCl饱和,将Sb(Ⅴ)和Sb(Ⅲ)以1：1的摩尔比缓慢滴加到反应体系中,过程不断搅拌,反应过程中以HCl和NaOH调整体系环境,维持pH值在2左右,并控制反应在室温下进行,将合成产物过滤后,用pH值为2的去离子水洗涤,在75℃左右烘干24h,得到了含锑总量为65.1%,含硫总量为34.2%的化学产品。半工业试验表明,产品的直收率为98.2%,其中锑的质量分数为64.1%,S的质量分数为33.8%,接近于理论含锑、硫总量65.55%、34.45%,达到了较好的产品质量。研磨后经差热、XRD谱图分析确定此红棕色产品为不是Sb2S3或Sb2S5和S的混合物,而是硫代锑酸锑。