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聚碳酸酯作为一种生物降解性高分子材料,在包装材料、工程热塑料以及医疗器械等领域有着潜在的应用前景。与传统的光气与二醇缩聚反应相比,通过CO2与环氧烷烃交替共聚反应制备聚碳酸酯的路线具有环境友好、原子经济性高和成本价廉易得等优点。因此,选择性合成高碳酸酯含量和高分子量的聚合物成为人们研究的重点,而实现对聚合物的立体控制从而得到可结晶性的聚碳酸酯则是更具有挑战性的目标。基于对该共聚反应机理的理解,并结合“亲电-亲核”协同催化的设计理念,本论文开发了一类双金属、双功能的三价钴配合物,从内消旋环氧烷烃的去对称化及端位环氧烷烃的对映选择性开环反应出发,开展了如下研究工作：1、以邻甲酚为起始原料,经过酰基化等反应合成出基于联苯的双功能、双金属三价钴催化剂。该催化剂通过分子内双金属协同机理实现CO2与环氧环已烷交替共聚反应。分别考察了轴向离子、季铵盐的阴离子和反应条件对聚合反应的影响。其中轴向离子和季铵盐的阴离子对聚合反应的活性和产物选择性有较大影响。当轴向离子和季铵盐的阴离子为醋酸根,[CHO]:[Catalyst]=1000:1,T=25℃,P=1.2 MPa,t=12 h时,环氧烷烃的转化率为19.8%,聚碳酸酯的单元含量高于99%。将醋酸根替换成亲核能力更强的2,4-二硝基苯酚负离子时,可以提高反应的活性,但是会降低反应的产物选择性。2、合成出基于联萘的双功能、双金属三价钴配合物催化剂。该催化剂可实现端位环氧烷烃对映选择性开环聚合,制备高立构规整性的聚醚产品。当轴向离子和季铵盐的阴离子为醋酸根,溶剂为甲苯,[catalyst]/[PO]=1:2000,t=25℃,T=12 h时,环氧烷烃的转化率为15.8%。推测原因可能是季铵盐阳离子(正丁基铵)的位阻较小导致聚合反应的活性较差。