吡唑衍生物及其金属配合物的结构及表征

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吡唑衍生物的配合物具有丰富多彩的结构,并且在医药、农药以及发光材料等方面具有潜在的应用价值。近年来,吡唑衍生物及其配合物已成为配位化学领域的研究热点。  本论文以3-乙酰吡唑和4-乙酰吡唑为原料经过亲核、环合、水解三步反应,分别合成了5-(3-吡啶)-1H-吡唑-3-甲酸(HL1)和5-(4-吡啶)-1H-吡唑-3-甲酸(HL2)。元素分析、核磁共振谱、红外光谱和质谱等手段对结构进行了表征。  采用溶液自组装方法,将3-甲基吡唑分别与不同的金属盐反应,成功合成了7个配合物: Mn(C4N2H5)4Cl2(1)、 Cu(C4N2H5)4(ClO4)2(2)、 Co(C4N2H5)4Cl2(3)、Cu(C4N2H5)4(NO3)2(4)、[Ni(C4N2H5)6](ClO4)2(5)、Fe(C4N2H5)3Cl3(6)和Cu(C4N2H5)2Cl2(7)。以3-氨基-4-酰胺吡唑半硫酸盐为配体与过渡金属反应,合成了3个同构配合物:[M(C4N6H4O)2(H2O)4] SO4·(H2O)3(M=Ni、Cu、Zn)。元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等手段对配合物结构进行了表征。  溶剂热条件下,以HL1为配体与不同的金属盐反应,合成了4个吡唑羧酸衍生物的配位聚合物:[Ag(L1)]n(11)、{[Ni(L1)2]·3H2O}n(12)、[Cd2(L1)2Cl2]n(13)和[Pb(L1)Cl]n(14)。配合物11和13为三维拓扑结构,配合物12和14具有二维层状拓扑结构。配合物12和14通过氢键连接作用形成三维超分子网状结构。HL2配体与Mn(Ⅱ)离子反应,合成了一个零维配合物:[Mn(L2)2]·2H2O,配合物通过分子间氢键作用形成三维超分子网状结构。  以3-氨基-1,4,5,6-四氢吡咯[3,4-c]吡唑(Athpp)为配体和氯化铜反应,合成了配合物Cu(Athpp)2Cl2。通过红外光谱、元素分析、X-射线单晶衍射等手段对结构进行了表征。此外,配合物的固体荧光性质测试,证实配合物可作为潜在荧光材料。
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