稀土双钙钛矿及类钙钛矿陶瓷的结构、磁性和介电性能

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:taicangliliang
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
稀土双钙钛矿及类钙钛矿陶瓷是重要的巨介电材料,关于其独特介电特性的物理本质一直存在争议。本论文系统地研究了稀土双钙钛矿及类钙钛矿陶瓷的晶体结构、磁学性能、介电性能和输运性能,通过对陶瓷微结构的表征和分析,深入探讨了各物理性能与结构之间的关系,揭示了其介电弛豫和巨介电效应的物理本质和结构起源。得到如下主要结论:Nd2NiMnO6和Sm2NiMnO6陶瓷具有与La2NiMnO6陶瓷相同的单斜结构,B位Ni2+和Mn4+有序排列,且均为铁磁体,铁磁性起源于Ni2+-O-Mn4+超交换作用。随着A位镧系元素离子半径(RLn)减小,体系<Ni-O-Mn>键角减小,导致铁磁居里温度TC逐渐下降。同时这些陶瓷均具有巨介电效应,介电弛豫起源于载流子在有序排列的Ni2+和Mn4+之间的跃迁,且相同频率下的介电常数ε’随着RLn减小单调下降。铁磁居里温度和介电常数随RLn的变化具有相同的变化规律,说明两者的结构起源存在着紧密的联系。Nd2NiMnO6陶瓷在室温下具有负磁介电效应,进一步证实其磁学性能和介电性能之间存在着强烈的耦合作用。通过磁性和XPS分析证实Nd2CoMnO6和Sm2CoMnO6陶瓷中存在Co2+/Mn4T构成的有序区和Co3+/Mn3+构成的无序区,这些离子间的交换作用使得陶瓷呈现出两个磁性转变点。Ni/Co-O-Mn>键角在Ln2MMn06(Ln=La, Nd和Sm; M=Ni和Co)陶瓷体系的磁学性能中起着非常重要的作用。随着<Ni/Co-O-Mn>键角的下降,铁磁居里温度Tc逐渐下降。Nd2CoMnO6和Sm2CoMnO6陶瓷的介电弛豫源自载流子在Co2+和Mn4+之间的短程跳跃。在Ln2CoMnO6(Ln=La, Nd和Sm)体系中随着RLn减小,介电常数ε’逐渐降低。铁磁居里温度TC和介电常数ε’随<Co-O-Mn>键角的变化具有相同的变化趋势,说明磁性和介电性能的结构起源都与<Co-O-Mn>键角紧密相关。La2CuTiO6陶瓷在200-500K的温度范围内存在一个具有明显频率色散的介电弛豫,并呈现出一个巨介电常数平台(ε’~10,000)。氧空位导致的Cu+/Cu2+和Ti3+/Ti4+混价结构是产生该介电弛豫的主要原因,载流子在混价之间的跃迁贡献巨介电常数。氧气氛处理使得陶瓷中氧空位的数量减少,低价态Cu+和Ti3+离子部分转变成高价态的Cu2+和Ti4+离子,陶瓷中能够产生介电响应的偶极子数量减少,从而导致介电常数的降低。B位层状排列的La2CuSnO6陶瓷在180-300K和300-550K存在两个具有明显频率色散的介电弛豫,且均属于热激活过程。低温介电弛豫激活能与La2CuTiO6陶瓷介电弛豫激活能非常接近,很可能与Cu离子混价结构形成的偶极子之间的电荷跃迁有关。经气氛处理后低温介电弛豫没有明显变化,进一步证实了其介电起源的本征性。高温介电弛豫的激活能与晶粒电导激活能非常接近,且经过气氛处理后高温介电弛豫和电导具有相同的变化规律,这说明高温介电弛豫与电导具有非常密切的关系。电荷有序的La1.5Sr0.5CoO4陶瓷在150-450K之间存在一个激活能为0.44eV的介电弛豫,源自于载流子在Co2+/Co3偶极子之间的跳跃。在La1.5Sr0.5CoO4陶瓷中主要的载流子为Co3+产生的空穴,空穴束缚在Co3+附近形成小极化子。在交变电场的作用下,小极化子会在格点之间跃迁从而贡献介电常数。在直流电场作用下,通过Co2+-O-Co3+链传导的极化子贡献直流电导。氧气氛处理可以提高介电常数、损耗和电导,氮气氛处理则起到相反的作用,这与K2NiF4结构容易出现间隙氧导致陶瓷中小极化子的浓度变化有关。
其他文献
本论文致力于介孔和多级孔材料的合成和表征,研究了介孔材料模板剂的脱除、介孔硅铝材料的合成和介孔硅材料的组装以及介孔/大孔复合孔材料的合成。第一章为绪论,介绍了多孔
1 病历捅要女婴,出生3天,生后持续嗜唾,哭声低,吃奶少,二胎二产,足月剖腹产,其母因先兆子痫曾用硫酸镁静点,每日10~20g,持续8日,总量达99g,患儿生后苍白窒息,体检:T36℃,P80次/min,哭声弱,反射
本文从氧化铝(Al2O3)基陶瓷材料成分设计入手,提出了利用AlTiC中间合金将碳化钛(TiC)弥散到Al2O3基体中的过渡液相烧结新方法。探讨了AlTiC中间合金、氧化锆(ZrO2)、透辉石等颗粒对
随着电子、生物、安全、新能源和航空航天等领域的发展,对相关平板玻璃材料提出了更高的要求。硼硅酸盐玻璃具有非常优异的性能,如良好的热稳定性、化学稳定性、机械性能、可
ICU护理工作是具有很强的高危性、突发性等特点,带教工作较其他临床科室更具有灵活性、特殊性,2008年我科开展了小组护理带教模式,由不同层次的护士组成带教小组共同带教,使护士
近年来,笔者自拟排石饮治疗泌尿系结石疗效满意,现报道如下。1临床资料1.1 52例患者均符合以下条件:具有泌尿系结石的典型症状,均经B超或X线摄片证实为泌尿系结石,纵横直径小于lcm
石涛与马奈对于中外美术史,各自有着举足轻重的意义,他们的绘画分别代表了中国与欧洲美术史上的一个转折点,因而对于二人的绘画理念与贡献进行比较研究,对于明清时期中国画的
目的主要分析心血管康复治疗对老年冠心病患者临床疗效的影响,为未来进一步改善冠心病患者预后寻找方法。方法选取我院于2017年6月至2018年6月间收治的78例老年冠心病患者,随
以宣威云烟105烤烟品种为对象,研究了不同施肥措施对其植烟土壤理化性质、微生物数量变化趋势以及烤烟病害和长势的影响,旨在为云烟105提供适宜的施肥方式,充分发挥云烟105的
目的探究喜辽妥联合硫酸镁冰敷治疗胺碘酮所致静脉炎的效果。方法本次研究选取胺碘酮所致静脉炎患者120例,研究时间为2017年8月至2018年8月,分为A组、B组与C组,每组40例,给予