本论文包括两部分,新型的含有苯并噁嗪骨架的环状烯酰胺底物的合成及不对称氢化研究和两个天然四氢喹啉生物碱的首次全合成。一、新型的含有并噁嗪骨架的环状烯酰胺类底物的合成及不对称氢化研究光学活性的3-取代-3,4-二氢-1,4-苯并噁嗪是一类存在于多种天然产物和手性药物中的结构单元。合成此类分子的关键是如何对映选择性地构建3-取代-3,4-二氢-1,4-苯并噁嗪结构单元。基于对不对称氢化反应机理的认识和起始原料考虑,我们认为通过对亚烷基取代的二氢-1,4-苯并噁嗪的不对称氢化是合成这类化合物简洁的途径。以邻硝基苯酚衍生物为起始原料,经五步反应较方便地合成了12 个新型的含有苯并噁嗪骨架的环状烯酰胺氢化底物。在对其不对称氢化反应研究中,我们发现:以（R,R）-Me-DuPhos 为配体,Rh（COD）₂BF₄ 为金属前体,甲醇为溶剂,H₂ 压力为60 psi 时,底物定量转化,氢化产物的ee 值最高达98.6%。氢化产物在常温下的NMR 谱线出现严重宽化,100oC 时以氘代二甲亚砜为溶剂,借助H-H COSY、HMQC、HMBC 和NOESY 等二维NMR方法完成了1^H 和13^C NMR 谱线的全归属。通过产物的转化和萘普生酰氯生成含有两个手性中心的化合物,用NOE 实验和单晶X-射线衍射分析确定了手性氢化产物的绝对构型。二、生物碱（-）-Galipinine 和（-）-Galipeine 的首次全合成及其绝对构型的确定利用课题组发展的铱催化不对称氢化2-取代喹啉作为关键步骤,以胡椒醇为起始原料,经4 步反应,以56%的总收率首次合成了生物碱（-）-Galipinine并确定了其绝对构型;以异香兰素为起始原料,经7 步反应,以54%的总收率首次合成了生物碱（-）-Galipeine 并确定了其绝对构型。