手性配体修饰钯负载α-磷酸锆在不对称催化氢化中的应用

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本论文制备了一系列金属钯含量为1.0%、2.0%、5.6%、7.0%、8.9%的钯/a-磷酸锆负载型催化剂,用辛可尼定、(1S,2R)-(+)-氨基-1,2-二苯基乙醇、(S)-a,a-二苯基-2-吡咯烷甲醇、(2S,4S)-N-甲基-2-(二苯基羟甲基)-4-羟基-脯氨醇作为手性配体对其进行修饰,并通过核磁共振、紫外光谱、红外光谱、原子吸收、热重分析、X射线粉末衍射、扫描电镜等测试手段对催化剂体系的组成、结构进行了表征。实验表明,该类负载型催化剂具有层状结构,结晶度高。以丙酮酸乙酯和苯乙酮的不对称催化氢化反应为探针反应,初步探索了该类催化剂在不对称催化氢化反应中的催化活性和对映选择性。在25℃,5.0M Pa条件下,辛可尼定修饰钯负载a-磷酸锆催化剂对丙酮酸乙酯的催化加氢对映选择性高,e.e.值可达到90.5%e.e.;在60℃,2.0M Pa条件下对苯乙酮催化氢化的e.e.值可达到53.5%。(1S,2R)-(+)-氨基-1,2-二苯基乙醇和(2S,4S)-N-甲基-2-(二苯基羟甲基)-4-羟基-脯氨醇、(S)-a,a-二苯基-2-吡咯烷甲醇作修饰剂时,也取得了不错的催化效果,在25℃,2.0M Pa条件下,(S)-a,a-二苯基-2-吡咯烷甲醇修饰钯负载a-磷酸锆在对苯乙酮的不对称催化氢化反应中,对映选择性可达到74.2%e.e.。
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