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近年来,第VI主族元素的高压行为一直是人们研究的热点领域。对于晶体硒的压致相变研究,目前已做了大量的研究工作。这主要归功于作为一种重要的半导体单晶材料,晶体Se的高压相变丰富,压力对晶体的超导电性的影响也非常的大。常温常压下材料Se通常以固态非晶的形态存在。此前,Akahama等人利用高压X射线衍射实验研究了Se元素在高压下的晶体结构,截止到150 GPa共发现Se的五种晶体相,它们是六角晶体相、单斜相(I)、单斜晶体相(II)、正交晶体相,体心立方晶体相(bcc)。但是到目前为止对于Se晶体的压致相变序列,各晶体相能够稳定存在的压力范围及各晶体相的具体的压致相变点并没有给出明确结论。本文中我们利用之前Akahama、M.Kobayashi、Parthasarathy和Holzapfel等人给出的晶体硒各高压相的实验数据,在Materials Studio7.0软件包下的CASTEP模块中对硒各晶体相进行建模。为了得到不同压力下各相平衡态下的晶格常数,我们对各晶体相进行了结构优化,结构优化的标准为:能量收敛条件为5×10-6e V;原子上的受力收敛于0.01e V/?为止;晶体的内应力收敛标准为0.02 GPa。采用基于密度泛函的第一性原理赝势法,计算了硒不同晶体相的能带结构、电子态密度随压力的变化。得出在压力作用下晶体的带宽逐渐减小,各能带明显展宽,经计算得0 GPa六角晶体的带宽为1.388 e V是一种半导体材料,环状单斜晶体的带宽为2.471e V属于宽带隙半导体,而链状单斜晶体的带宽是0 e V,它是一种金属相。并给出六角晶体的半金属化压力为15 GPa,环状单鞋晶体在10 GPa时就已经完成了半-金属化转变。通过对比硒各晶体相的单原子平均吉布斯自由能随压力的变化,来判断在0~20 GPa压力范围内各晶体相的稳定性。经研究发现常压下六角结构为最稳定的晶体相,随着压力的曾加六角相稳定性降低,当压力增加到16.2 GPa时六角相向环状单斜相转变,而由六角到链状单斜晶体的相变压力为15.3 GPa,这两个结果都与实验值符合的很好,但到链状单斜结构的转变压力更加接近实验值,且当压力大于7.5 GPa是链状单斜晶体的稳定性大于环状单斜,所以这里我们认为Se-II相晶体为链状单斜结构。