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磁性纳米材料由于在磁流体、信息存储、催化及生物医学领域等方面的广泛应用而引起人们越来越多的关注。纳米材料的磁学性能很大程度上依赖于磁性纳米颗粒的粒径大小、化学组成、晶体结构、形貌等参数。精准的调控这些参数,对于提高磁性纳米材料的性能、推进纳米技术发展起着重要的作用。本论文利用直接还原法、水热法、热分解法制备了一系列尺寸形貌可控的磁性纳米材料;研究了不同尺寸形貌的磁性纳米颗粒的磁学性能,并对材料进行合金化或进行包覆提高其稳定性、改善磁学性能;对磁性纳米材料进行表面改性应用于生物影像学,研究了不同尺寸、不同成分的磁性纳米探针在活体生物成像上的应用。
1.利用纳米Kirkendall效应,采用直接还原-原位置换的方法,以Fe纳米颗粒为牺牲模板与Co2+反应,制备了Fe70Co30合金磁性纳米空心球。通过对不同时间所得产物的透射电镜(TEM)观察,对它们的生成机理进行了详细的探讨。同时研究了573K下煅烧对产物性质的影响,对煅烧前后的Fe70Co30空心球进行了表面等离子体共振(SPR)光学和磁学性能表征。煅烧后,产物的结晶度变好,饱和磁化强度和矫顽力得到提高。
2.利用外加磁场,使得Fe纳米颗粒因磁偶极相互作用组装成一维链状结构,原位缓慢氧化得到一维Fe3O4磁性纳米空心球链。反应是一个类Kirkendall效应的过程,扩散过程受制于气氛中的氧气含量,同时反应所处的水相环境也起到了很重要的作用。产物的饱和磁化强度较低,矫顽力较小,冻结温度TB约为300K,各向异性常数比本体材料高一个数量级。
3.在葡萄糖存在的条件下,利用NaOH将FeSO4沉淀,通过水热反应制备了多聚糖包覆的二维Fe3O4纳米片。详细研究了实验参数对产物形貌结构的影响,得到片状的Fe3O4产物得益于葡萄糖和NaOH浓度的精准调控。经过多聚糖的包覆,产物稳定性和亲水性得到大大的改善,并且该方法可以推广至其他铁酸盐纳米片的制备。产物的饱和磁化强度高,但矫顽力较低,产物之间的磁偶极相互作用较强。
4.通过热分解法,在强极性溶剂中直接制备了水溶性的PVP包覆的氧化铁(PVP-IO)纳米颗粒。通过控制表面活性剂与有机前驱体的比例,制备了一系列粒径不同的单分散PVP-IO纳米颗粒。该样品表现出较高的弛豫率R2值,并随着粒径的增大而增加。研究了不同粒径大小的PVP-IO纳米颗粒与巨噬细胞作用的不同,以及对正常鼠肝部及原位肝癌Huh7肿瘤磁共振成像中提高图像对比度的能力。流体力学直径在100nm左右的PVP-IO-37样品表现出最快的细胞摄取速度,最高的活体磁共振成像对比度。
5.利用热分解法制备了单分散的MnO纳米颗粒,并对其进行表面修饰改性,用多巴胺替换表面试剂分子,紧接着包覆一层人血清蛋白(HSA),得到了水溶性的HSA-MnO纳米颗粒。经过进一步接枝上放射性单元DOTA-64Cu,实现了纳米探针的多功能化,并将其成功应用于皮下U87MG肿瘤的活体生物磁共振成像(MRI)和正电子发射断层扫描(PET)。HSA-MnO纳米颗粒基于EPR效应聚集在肿瘤部位,使得皮下肿瘤能被MRI/PET检测。通过离体器官PET和组织切片TEM,进一步证实了HSA-MnO纳米颗粒在肿瘤部位的聚集。