【摘 要】
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锂离子二次电池由于其高能量密度、长循环寿命等优势成为驱动便携式设备、电动汽车和大规模储能电网等领域发展的关键一环。开发用于锂离子电池等先进储能装置的电极材料对社会可持续发展至关重要。过渡金属磷化物因其低成本、高理论比容量的特点,成为先进电极材料的理想选择之一,但由于过渡金属磷化物充放电反应的特点,导致比容量下降和循环寿命的快速衰退。而纳米材料由于具有锂离子和电子输运速率高、电荷扩散路径短、比表面积
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锂离子二次电池由于其高能量密度、长循环寿命等优势成为驱动便携式设备、电动汽车和大规模储能电网等领域发展的关键一环。开发用于锂离子电池等先进储能装置的电极材料对社会可持续发展至关重要。过渡金属磷化物因其低成本、高理论比容量的特点,成为先进电极材料的理想选择之一,但由于过渡金属磷化物充放电反应的特点,导致比容量下降和循环寿命的快速衰退。而纳米材料由于具有锂离子和电子输运速率高、电荷扩散路径短、比表面积大等优点在储能领域得到了广泛的研究。因此,本论文通过设计纳米结构过渡金属磷化物并与碳复合以改善过渡金属磷化物的电化学性能。通过同轴静电纺丝技术结合热解碳化和低温气固相磷化工艺制备了富金属相Ni2P@C纳米中空管状自支撑纤维膜,TEM表征显示直径约20 nm的Ni2P颗粒均匀镶嵌在壁厚约100 nm的氮掺杂碳管内,组成的自支撑膜具有一定的机械稳定性和柔性。通过改变纺丝液中乙酸镍的添加量,得到了不同Ni2P含量的复合材料。测试结果表明10 m L溶液中乙酸镍添加量为1.2 g纺丝得到的Ni2P@CNHF-1.2材料表现出最佳的倍率放电性能和循环稳定性。在大倍率放电后电流密度回到100 m A g-1,可逆容量仍能保持446.1 m Ah g-1。以金属有机骨架化合物Co-MOF-74材料为前驱体碳化并通过低温熔融盐磷化和气固相磷化法两种方法分别制备出了Co P/C材料,通过SEM表征可以得知低温熔融盐磷化得到得MS-Co P/C材料具有纳米花状形貌,该三维纳米结构的构建能够有效增大充放电可逆性。MS-Co P/C材料在锂离子电池性能测试中表现出较好的倍率放电性能。且500m A g-1大电流循环400圈,容量保持269.2 m Ah g-1的优良水平,容量保持率为86.6%。使用硼氢化钠在石墨烯薄片上成功还原负载了纳米零价铁颗粒,与红磷混合封管磷化得到了的FeP2/rGO材料。电化学性能测试结果表明,铁/石墨烯负载比为1:1时的FeP2/rGO-1:1材料100 m A g-1的电流密度下稳定放电容量达到562.9 m Ah g-1。
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