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平面四方构型d8铂(Ⅱ)配合物,特别是三联吡啶极其类似配体铂(Ⅱ)配合物拥有丰富的光谱和发光性质,近年来得到了广泛关注。这类化合物的低能吸收谱带位于可见光区,并且具有覆盖可见和近红外区的高量子产率的光致发光,使它们具有广泛的应用。本论文工作利用1,3-二(2-亚氨基吡啶)异二氢吲哚配体合成表征了一系列单核和异核的具有N^N^N三齿配体的铂(Ⅱ)配合物。目标产物主要采用柱色谱和重结晶进行分离和提纯。通过核磁,质谱,红外等手段完全表征了这些化合物;并且通过电化学循环伏安法,紫外可见吸收光谱,荧光光谱等手段研究其光电性能;DFT理论计算给出了化合物的前线轨道组成,从而为其发光特性给出了理论上的解释。
1.1,3-二(2-亚氨基吡啶)异二氢吲哚(BPI)单核铂(Ⅱ)炔配合物
以三齿氮配体BPI与pt(Ⅱ)配合物Pt(BPI)Cl为前驱体,使用不同共轭体系大小和电荷性的炔配体取代氯获得了一系列炔取代产物。通过改变炔基配体,配合物的发光量子产率相对带氯化合物都有很明显的提高。但是,没有发现炔配体的共轭体系大小和电荷性对化合物发光波长有明显的调控作用。根据DFT计算,二氯甲烷溶液中其吸收光谱中的吸收峰主要来自BPI配体和炔基配体的单重态1IL跃迁,三重态发射起源于[π→π*(BPI)]3IL和[dⅡ(Pt)→π*(BPI)]3MLCT,混合了[π(C≡CR)→π*(BPI)]3LLCT跃迁。
2.1,3-二(2-亚氨基吡啶)异二氢吲哚(BPI)异核铂(Ⅱ)-钌(Ⅱ)/铱(Ⅲ)配合物
利用5-炔基-2,2’-联吡啶作为桥联配体,通过Ru/Ir与联吡啶配位,Pt与炔基σ-配位,合成了两种Pt-Ru和Pt-Ir异金属炔配合物,并进行了结构表征和光物理性质的研究。与单核铂炔化合物相比,量子产率从3.76%提高到6.15%(Pt-Ir化合物)和10.48%(Pt-Ru化合物)。光物理实验和DFT计算表明,在这些化合物中发生了从Ru(bpy)3或Ir(ppy)2(bpy)基团到Pt(BPI)发色团的三线态能量传递过程。配合物7的发射源于[π→π*(BPI)]3IL,[π(bpyC≡C)→π*(BPI)]3LLCT和[dπ(Pt)→π*(BPI)]3MLCT跃迁。配合物8的发射源于[π→π*(BPI)]3IL,[π(bpyC≡C)→π*(BPI)]3LLCT和[dπ(pt)→π*(BPI)]3MLCT跃迁。