煤矸石和粉煤灰制备分子筛的研究

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煤矸石与粉煤灰均属于煤炭产业的固体废弃物。由于多年积累且缺乏有效的治理,煤矸石与粉煤灰大量堆积在空地上,或随意排入江河、农田之中,其大量排放,对生态环境的污染日益严重,进而危害人类的健康。目前对煤矸石与粉煤灰的再利用包括硅、铝提取以及建筑材料的制备等。但科技含量、经济效益较低。同时,进入21世纪以来,随着经济的发展,机动车作为代步工具数量日益增多,对世界生态环境的污染也越来越严重,极易造成地表空气臭氧含量过高,加重城市热岛效应,引起大气污染等全球性问题。机动车尾气中含有大量对生态环境有害的NOx,目前针对NOx去除主要通过NH3选择性催化还原(NH3-SCR),而这一方法中所用催化剂载体主要是具有CHA笼及八元环的孔道结构的沸石分子筛。传统的CHA沸石分子筛制备成本高,故开发低成本CHA沸石分子筛并将其用于工业废气脱硝,具有重要的现实意义。本文针对CHA沸石分子筛合成的不足及高成本问题,利用廉价固体废弃物煤矸石与粉煤灰高效率合成出了纯相CHA沸石分子筛。主要研究工作如下:1)综述了以煤矸石与粉煤灰为原料制备高附加值沸石分子筛的合成方法、优势与应用前景,重点阐述了合成沸石分子筛方法的种类与研究进展,并介绍了煤矸石-粉煤灰基沸石分子筛的应用现状。2)煤矸石成分复杂且富含硅铝,因此可作为合成分子筛的原料,本论文用煤矸石代替铝源,采用传统碱融水热法经过一步制备出了CHA型沸石分子筛。重点探讨了Si/Al摩尔比及合成时间对结晶度的影响,并利用XRD与SEM表征确定了CHA沸石分子筛的最优合成方法。通过反复试验测试,得出了以煤矸石为原料通过水热法制备CHA沸石分子筛的最优条件。3)探讨了以另一种煤系固体废弃物粉煤灰为原料制备沸石分子筛的可能性。首先,利用碱融使粉煤灰中惰性组分充分分解,充分活化后的粉煤灰通过外加硅-铝源经过一步水热法制备出了CHA型沸石分子筛。通过XRD与SEM定性分析表明,以粉煤灰为原料制备纯相CHA沸石分子筛是可行的。4)对以两种煤系固体废弃物(煤矸石与粉煤灰)为主要原料所制备CHA型沸石分子筛的品质(合成工艺、结构及其性能)进行了详细研究与表征,选出最优条件下合成的煤矸石基CHA沸石分子筛进行N2吸附性能测试。对比研究发现,以煤矸石为原料制备出的CHA沸石分子筛,结晶时间短,且合成沸石纯度高,反应条件简易,更有利于实现工业化生产和应用。
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